Rate constants at various temperatures and activation parameters are reported for solvolyses of acyl chlorides (RCOCl), with R = Me, Et, i-Pr, t-Bu, cyclopentylmethyl, benzyl, thiophenylmethyl, 2-phenylethyl, diphenylmethyl, and phenylthiomethyl in 100% ethanol, 100% 2,2,2-trifluoroethanol (TFE), 80% v/v ethanol/ water and 97% w/w TFE/water. Additional rate constants for solvolyses with R = Me, t-Bu, and $PhCH_2$ are reported for TFE/water and TFE/ethanol mixtures, and for solvolyses with R = t-Bu, and PhCH2 are reported for 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol/water mixtures, as well as selected kinetic solvent isotope effects (MeOH/MeOD and TFE). Taft plots show that electron withdrawing groups (EWG) decrease reactivity significantly in TFE, but increase reactivity slightly in ethanol. Correlation of solvent effects using the extended Grunwald-Winstein (GW) equation shows an increasing sensitivity to solvent nucleophilicity for EWG. The effect of solvent stoichiometry in assumed third order reactions is evaluated for TFE/ethanol mixtures, which do not fit well in GW plots for R = Me, and t-Bu, and it is proposed that one molecule of TFE may have a specific role as electrophile; in contrast, reactions of substrates containing an EWG can be explained by third order reactions in which one molecule of solvent (ethanol or TFE) acts as a nucleophile, and a molecule of ethanol acts as a general base catalyst. Isokinetic relationships are also investigated.
탐라오가피를 기능성 식품소재로 활용하기 위하여 물과 주정의 비율을 달리하여 추출시간에 따른 유용성분의 경시적 변화를 검토하였다. 물 및 주정농도를 각각 $30{\sim}95%$로 조절한 다음 0.5 cm 이하로 세절한 줄기를 300 g/7.5 L의 비율로 첨가하여 9시간 동안 $100^{\circ}C$를 유지하는 항온수조에서 환류냉각 추출하였다. 추출 중에 pH의 변화는 대체로 주정농도가 높을수록 높아지는 경향을 보였고, 추출 후 3시간까지 pH가 낮아졌으며 $pH\;4.0{\sim}6.5$ 범위였다. 색도 a 값은 추출용매에 따라 차이가 있었으나, 추출 $2{\sim}3$시간까지에 변화가 컸다. 색도 b 값은 주정농도가 낮을수록, 추출시간이 경과함에 따라 증가하는 경향이었다. 가용성고형물은 추출 직후부터 $2{\sim}3$시간 안에 급증하였으며, 물 및 주정농도가 낮을수록 많이 추출되었다. 주정농도 $30%{\sim}70%$인 경우 줄기에서 $0.27{\sim}0.47%(w/v)$로 가용성고형물 함량이 높았다. 추출액에 함유된 주요 유리당은 sucrose, fructose, glucose였다. Eleutherosides 성분은 주정농도가 높을수록 추출 직후부터 3시간까지 급속히 증가하였으며, 주정 원액보다 물 및 주정을 혼합하여 추출하였을 때가 함량이 높았다. 물 및 주정용액으로 $3{\sim}5$ 시간 추출하였을 때, 원료의 약 97% 추출되었다. 추출잔사를 분석한 결과에서 acanthoic acid의 추출은 물만으로는 추출이 어려웠으며 주정농도 40% 이상 유지할 필요가 있었다. 따라서 탐라오가피의 기능성분의 추출에서는 주정농도 $40{\sim}70%$로 $3{\sim}5$시간 동안 환류 추출하는 것이었다.
백미삼을 원료로 엑기스를 조제할 때 추출조건으로 추출용매와 농도, 추출온도와 추출시간 등이 엑기스의 당류와 유리당 그리고 질소화합물 조성에 미치는 환경을 조사한 결과를 요약하면 다음과 같다. 당류로서 전당, 환원당 및 전당은 추출용매 ethanol의 농도가 증가됨에 따라 감소되었고 온도 상승에 따라서는 증가되는 경향이었으나 상대적으로 유리당은 증가되었으며, 추출시간에서는 0% 및 70% ethanol구 모두 초기 용출이 컸으나 회수별 당류간의 구성비율에서는 큰 차이가 없었다. 3~4회 추출로 가용성 당류의 94.14~99.95%가 용출되었다. 유리당은 fructose, glucose, sucrose, maltose로 구성되어 있으며 sucrose가 90% 이상 대부분을 차지하는 특징적 구성을 가지고 있다. Ethanol 농도 증가에 따라 단당류는 감소되는 반면 이당류는 증가되었다. 용출온도 상승에 따라서는 반대의 경향을 보였다. 4회 추출로 가용성 유리당의 98% 이상이 용출되어 당류및 유리당의 용출율로만본다면 3~4회 추출이 적합하였다. 질소화합물을 전당류, 수용성비단백태질소, 불용성단백태질소, 수용성단백태질소로 분별하여 조사한 결과 질소화합물 총량의 84% 이상을 수용성비단백태질소가 점유하는 특징적인 구성을 가지고 있으며 일반적으로 추출용매 ethanol의 농도가 증가될수록 전질소와 수용성비단백태질소의 용출은 감소되었고, 특히 90%구에서 현저하였으며 추출온도 상승에 따라서는 커다란 차이가 없었으나 $100^{\circ}C$구에서 수용성단백태질소가 현저하게 증가되었고 3회 추출로 가용성질소화합물의 80% 이상이 용출되었다.
This study was performed to provide basic rheological data of dandelion root concentrates in order to predict their processing aptitude and usefulness as functional foods material. The hot water and 70% ethanol extracts of dandelion root were concentrated at 5, 20, and 50 Brix, and their static viscosity, dynamic viscosity, and Arrhenius plots were investigated. Almost all hot water concentrates showed the typical flow properties of a pseudoplastic fluid, but evaluation using the power law model indicated that the 70% ethanol concentrates showed a flow behavior close to a Newtonian fluid. The apparent viscosity of hot water and 70% ethanol concentrates decreased with increasing temperature. Yield stresses of hot water and 70% ethanol concentrates by Herschel-Bulkley model application were in the range of 0.026 - 1.368 Pa and 0.022 - 0.238 Pa, respectively. The effect of temperature and concentration on the apparent viscosity was examined by Arrhenius equation. The activation energies of hot water and 70% ethanol concentrates were in the range of $8.762-23.778{\times}10^3\;J/mol{\cdot}kg$ and $3.217-20.384{\times}10^3\;J/mol{\cdot}kg$ with increasing concentration, respectively. Storage (G') and loss (G") moduli were generally increased with increasing frequency. For the 70% ethanol concentrates, G" predominated over G' at all applied frequencies and so they showed the typical flow behavior of a low molecular solution. However, for the hot water concentrates, G' predominated over G" at more than 1.9 rad/sec (cross-over point) and so they showed the typical flow behavior of a macromolecular solution.
Curcumin의 추출효율은 에탄을 추출방법이 가장 높았고, 항산화효과는 에탄올, 초임계, 열수 추출물 순으로 나타났다. Ames의 mutagenicity test를 실시한 결과 각각의 추출물은 돌연변이원이 없는 것으로 확인되었고, TA98에 직접변이원 2-NF 처리시 초임계 추출물의 저해율이 20.1%로 에탄올과 열수 추출물에 비하여 가장 높은 항돌연변이 효과를 나타냈다. 또한 간접 변이원 2-acetamidofluorene($10\;{\mu}L/plate$; Sigma Co.; 2-AF)에 대한 항돌연변이 효과를 알아본 결과 2-AF로 유도된 TA98은 초임계 추출물을 0.1 mL/plate로 처리시 항돌연변이의 효과는 12.2%였으며, 알코올 추출물과 열수 추출물의 경우는 항돌연변이 효과가 나타나지 않았다. Nitrite의 분해능의 경우에 있어서도 에탄올 및 열수 추출물에 비하여 초임계 추출물이 높은 분해율을 나타냈으며 pH 1.2에서 가장 높은 분해율을 보였다. 이와 같이 초임계를 이용해 추출한 curcumin은 항산화효과, nitrite 분해능, 항돌연변이효과 등에 대한 생리활성 기능을 보였으며, 기존의 에탄올이나 열수 추출법에 비하여 유사하거나 더 높은 생리활성 효과가 나타나기도 했다.
맥문동의 물추출액 및 70% 에탄올 추출액을 이용한 음료의 산화방지 활성과 유리아미노산, 무기질, 총사포닌, 폴리페놀, 플라보노이드 함량을 분석하였다. 산화방지 활성은 전자공여능과 ABTS 라디탈 소거능으로 측정하였다. 맥문동 에탄올추출액 이용 음료는 물추출액 이용 음료에 비해 총사포닌, 폴리페놀, 플라보노이드 함량이 높았으나 두 음료의 전자공여능과 ABTS 라디칼 소거활성에는 큰 차이가 없었다. 두 음료에는 6종의 필수 아미노산(이소루신, 루신, 리신, 메티오닌, 트레오닌, 발린)을 포함하여 20종의 아미노산 및 그 유도체가 함유되어 있었다. 맥문동 물추출액 이용 음료와 에탄올 추출액 이용 음료의 주 유리 아미노산은 아스파라긴(58.30, 60.68 mg%), 메티오닌(15.10, 13.95 mg%), 프롤린(12.31, 14.00 mg%), 알라닌(11.05, 11.46 mg%)이었으며 가장 많이 존재하는 무기질은 포타슘(238.68, 244.32 mg%)이었다.
Objectives : This study was conducted to measure the antioxidative and antimicrobial activities of water- and ethanol-extracts from Betula platyphylla var. japonica, Punica granatum and Rhus javanica against various species of anaerobic bacteria. Methods : In order to evaluate the antioxidative and antimicrobial activities of water- and ethanol-extracts, DPPH radical scavenging and superoxide dismutase (SOD)-like activities were measured in various species such as Staphylococcus epidermidis, Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Candida albicans and Propionibacterium acnes that induce skin inflammation. Also the total amount of phenol in each water- and ethanol-extract was measured to identify its role in the antioxidative and antimicrobial activities of water- and ethanol-extracts from Betula platyphylla var. japonica, Punica granatum and Rhus javanica. The antibacterial activity of the extracts was measured by confirming the lowest concentrations in disk diffusion and minimum inhibitory concentration (MIC) tests. Results : It was observed that RJE (Rhus javanica-EtOH extracts) show the highest content of total phenol. In addition, for RJE the total phenol content was higher from samples taken from domestic sources than from samples taken from foreign sources. DPPH radical scavenging activity was increased by treatment with PGE (Punica granatum-EtOH extracts), RJE and RJW (Rhus javanica-water extracts). It was observed that SOD-like activity was highest in the treatment with PGE. All of the extracts showed antimicrobial activity on S. epidermidis, S. aureus, P. acnes and E. coli, including those from Punica granatum, and it was noted that the activity was higher with RJE than with RJW. Conclusions : These results provide evidence that ethanol extracts of Punica granatum and Rhus javanica may have a beneficial role as antioxidants and antibiotics. Extracts from domestic samples of Betula platyphylla var japonica appeared to have a greater efficacy than extracts from foreign samples.
본 연구에서는 야관문의 열수 및 ethanol추출조건에 따른 항산화활성의 변화를 비교평가 하고자 하였다. 야관문에 존재하는 항산화물질은 용매분획 과정 중에서 열수추출조건에 비해 ethanol 추출조건에서 항산화 성분이 잘 이행되었고, 열수추출조건에서는 상대적으로 활성이 낮게 나타났다. Silica gel adsorption column chromatography 상의 chloroform-methanol의 용매계에서 각 획분에 대해 DPPH-radical scavenging 효과를 측정한 결과, 열수 추출한 경우는 methanol함량이 50% 부근을 중심으로 활성이 나타났다. 반면 ethanol 추출한 경우는 methanol함량이 50-60% 부근을 중심으로 활성이 나타나, 열수 추출물과 ethanol 추출물의 항산화활성 물질의 성질은 약간의 차이를 나타냄을 알 수 있었다. Sephadex LH-20의 gel filtration으로 분획한 결과 두가지 처리조건 모두 bed volumn에 대한 elution volumn의 비(Ve/Vt)가 1.25-1.52의 용출범위(1.1-2.2 g)에 활성이 인정되었다. 열수추출 및 ethanol 추출 조건의 경우 항산화 활성물질의 HPLC retention time은 각각 7.25분 그리고 7.41분으로 나타났지만 두 peak의 HPLC상의 거동이 일치하여 동일한 성분일 것으로 추정하였다.
This study investigated the high-efficient process for bioethanol from barley by various condition. First, higher concentrations of ethanol could be produced without loss of yield by using reducing water consumption. This is because it could prevent to increase viscosity despite reducing water consumption. Second, the ethanol yield could be improved by using reducing particle size of biomass (increase of enzyme reactive surface). Third, The addition of protease could have a considerable effect on yield of fermentation, which provides nutrients to the yeast. This results showed that bioethanol production would provide efficient ethanol production and lower production costs.
In order to select the optimum drying method for the production of cinnamon extract, water extract and 70% ethanol extract of cinnamon were prepared. And then several drying method of oven drying, vacuum evaporation, spray drying and freeze drying were performed. Content of cinnamic acid, cinnamic aldehyde, eugenol, tannin and free sugar, and antioxidant activity, degree of browning, pH, color value, turbity and solubility were compared. In water extract, contents of cinnamic acid, cinnamic aldehyde, eugenol were 29.45mg/100g, 94.86mg/100g, 120.75mg/100g and decreased to 4.76%∼44.21%, 5.30%∼48.05%, 3.66%∼21.83% by oven dyring, vaccum drying, spray drying respectively, but freeze drying showed a little decrease of those components. In 70% ethanol extract, effectual components decreased to 76.05%∼88.38% and 26.86%∼78.76% by freeze drying and vacuum evaporation respectively. Antioxidant activity decreased by drying and decreasing rate in 70% ethanol extract was lower than water extract. Degree of browning increased as the drying temperature increased. Tannin and free sugars were little affected by drying temperature. Solubility decreased in oven drying and 70% ethanol extract. Overall data suggested that optimum drying methods of cinnamon extract were freeze drying in case of water extract and freeze drying and vaccum drying in case of 70% ethanol extract.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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