The characteristics of hydrogen storage have been investigated in the Ti-Cr-Mo and Ti-Cr-V ternary alloys with bcc structure. The alloys were melted by arc furnace and remelted 4-5 times for homogeneity. The lattice parameters, microstructures and phases of the alloys were examined by SEM, EDX and XRD, and the Pressure-Composition isotherms of the alloys were measured. From these data the relationship of the maximum and effective hydrogen storage capacities vs. chemical composition, lattice parameter and the radius of tetrahedral site were analyzed and discussed. The results showed that all of these alloy, in the range of the this study, had mainly bcc solid solutions with small amount of Ti segregation due to a lower melting point of Ti compared with other elements. Lattice parameters of the alloys were very near to the atomic average values of lattice parameters of the constituent elements. It was also found that maximum hydrogen storage capacities of the Ti-Cr-Mo alloys increased with increasing Ti content and the radius of tetrahedral site but the effective hydrogen storage capacities decreased after showing the maximum. The hydrogen storage capacities of the Ti-Cr-V alloys were almost same even though the V contens were quite different from alloy to alloy and this could be attributed to the almost same Ti/Cr ratio of the alloys. The maximum effective hydrogen storage capacity of the Ti-Cr-Mo alloys was revealed at Ti content of about 40${\sim}$50 at% and radius of tetrahedral site of 0.43${\sim}$0.45 nm. The Ti-Cr-V alloys showed the hydrogen storage capacities of 3.0 wt% and effective hydrogen storage capacities of 1.5 wt%.
Ti-Cr-V의 3원계 합금에 대하여 결정구조 격자상수 및 $30^{\circ}C$에서의 수소저장 특성을 조사하였다. 실험영역에서 Ti-Cr-V의 3원계 합금은 거의 모두 bcc구조를 갖는 단일상으로 구성되어 있고, 수소저장용량 및 유효수소저장용량은 합금 조성의 Ti/Cr비에 크게 의존하였으며, Ti/Cr비 약 0.75에서 그 최대치를 보였다. 합금들의 격자상수는 Ti/Cr비가 증가함에 따라 직선적으로 증가하였다. Ti/Cr비와 격자상수, 수소저장용량 및 유효수소 저장용량의 관계를 각 원소의 수소와의 친화력 및 순금속에서의 격자상수의 차이로써 설명하였다.
Ti-20%Zr-X%Cr(X=0,5) based alloys not containing hamful Al and V were newly designed in order to reveal their possibility for dental casting alloys, and melted in argon-arc casting machine. The mechanical properties were evaluated by using universal testing machine. The tensile strength and %elongaton of the alloys markedly increased with Cr content. The Ti-20%Zr-5%Cr alloy showed a similar tendency with Ti-6%Al-4%V alloy in tensile strength, but surpassed in %elongation. From these results, it was concluded that new alloys for successful dental casting materials should be designed as Ti-Zr-Cr based alloys.
The effects of Cr and Fe addition on the mechanical properties of Ti-6Al-4V alloys prepared by direct energy deposition were investigated. As the Cr and Fe concentrations were increased from 0 to 2 mass%, the tensile strength increased because of the fine-grained equiaxed prior ${\beta}$ phase and martensite. An excellent combination of strength and ductility was obtained in these alloys. When the Cr and Fe concentrations were increased to 4 mass%, extremely fine-grained martensitic structures with poor ductility were obtained. In addition, Fe-added Ti-6Al-4V resulted in a partially melted Ti-6Al-4V powder because of the large difference between the melting temperatures of the Fe eutectic phase (Ti-33Fe) and the Ti-6Al-4V powder, which induced the formation of a thick liquid layer surrounding Ti-6Al-4V. The ductility of Fe-added Ti-6Al-4V was thus poorer than that of Cr-added Ti-6Al-4V.
Ti-Cr-V 합금에서 Ti의 일부를 Zr으로 치환하는 것에 의한 수소저장 특성의 변화에 대하여 연구하였다. Zr 의 치환은 평탄압력과 히스테리시스를 감소시키나 생성된 $Cr_2Zr$상은 평탄성을 악화시키며 수소저장량의 저하를 초래하였다. 그러나, Ti/Cr의 조성비를 조절하여 $Cr_2Zr$상의 생성을 억제함으로써 수소저장용량이 매우 큰 합금을 얻을 수 있었다. 또한, 열처리에 의해 수소저장량과 유효수소저장량의 감소없이 평탄성을 크게 향상시킬 수 있었다.
We investigated the effects of the addition of Mn and $AB_5$ type alloy on the electrochemical characteristics of Ti-Cr-V BCC type alloys as anode materials for Ni-MH battery. The activation behavior and discharge capacity of the BCC type alloys were significantly improved by ball-milling with the $LmNi_{4.1}Al_{0.25}Mn_{0.3}Co_{0.65}$ alloy, because the $AB_5$ type alloy acted as hydrogen path on the surface of the BCC type alloy. Among the Mn substituted alloys($Mn=0.03%{\sim}0.08%$), the $Ti_{0.32}Cr_{0.38}Mn_{0.05}V_{0.25}$ alloy ball-milled with $AB_5$ type alloy exhibited the greatest discharge capacity of $336\;mAh{\cdot}g^{-1}$. In addition, Mn substituted alloys exhibited the lower plateau pressure in P-C- T curve, the better hydrogen storage capacity and faster surface activation compared with the alloy without Mn.
The alloys which compositions were represented by the formula, $Ti_{(0.22+X)}Cr_{(0.28+1.5X)}V_{(0.5-2.5X)}$ ($0{\leq}X{\leq}0.12$), had the total hydrogen storage capacity higher than 3 wt% and the effective hydrogen storage capacity higher than 1.4 wt%. Particularly, among all the tested alloys, the $Ti_{0.32}Cr_{0.43}V_{0.25}$ alloy exhibited the best effective hydrogen storage capacity of 1.65 wt%. Furthermore, the reversible bcc${\leftrightarrow}$fcc structural transition was observed with hydrogenation and dehydrogenation, which predicted the possibility of pressure cycling. EDS analysis revealed micro-segregation, which suggested the necessity of microstructure homogenization by heat treatment. The $Ti_{0.32}Cr_{0.43}V_{0.25}$ alloy was selected for heat treatment and for other related studies. The results showed that the total and the effective hydrogen storage capacity increased to 3.7 wt% and 2.3 wt%, respectively. The flatness of the plateau region was also greatly improved and heat of hydride formation was determined to be approximately -36 kJ/mol $H_2$.
Lattice structure, hydrogen absorption characteristics, discharge capacity and cycle life of $V_{22}Ti_{16}Zr_{16}Ni_{39}X_7$(X= Cr, Co, Fe, Mn, Al) alloys were investigated. The matrix phases of these alloys were the C14 Laves phase. Chromium-containing alloy had a vanadium-rich phase in addition to the Laves phase. The chromium, maganese, or aluminum-containing alloys had lower hydrogen equilibrium pressure and larger hydrogen absorption content than the cobalt or iron-containing alloys. The discharge capacities of these alloys were 270~330mAh/g. The discharge capacity according to the alloying element X decreased in the order of Mn>Cr>Co, Al)Fe. The charge/discharge cycle lives of the chromium, cobalt or iron-containing alloys were longer than those of maganese or aluminum-containing alloys due to the lower vanadium dissolution rate.
The structural transitions of the matrix and the second phases of $Ti_{1.0}Mn_{0.9}V_{1.1}$ and $Ti_{1.0}Cr_{1.5}V_{1.7}$ alloys upon hydrogenation have been investigated at 293K. The effect of hydrogen isotope on their crystal structures has been also discussed. The crystal structures, Phase abundance and lattice parameters of the hydrides were determined by the Rietveld method using X-ray diffraction data. At the experimental temperature, the $Ti_{1.0}Mn_{0.9}V_{1.1}$ alloy and $Ti_{1.0}Cr_{1.5}V_{1.7}$ alloy revealed different structural transition processes upon hydrogenation although the crystal structures of these two alloys are both BCC at room temperature. The second phases such as Ti-rich phase with $NiTi_2$ structure and $\alpha$-Ti with HCP structure absorbed hydrogen at relatively low hydrogen pressures and the phase abundance remained almost constant. This means that it is desirable to decrease the amount of the second phases as far as possible in order to increase the effective hydrogen storage capacities of the alloys. The crystal structures of corresponding isotope hydrides, the phase abundance and the lattice parameters did not depend on the kind of hydrogen isotope, but only on the hydrogen content.
6종류의 조성을 가진 TiAl계 합금, 즉 Ti-(42, 44)Al-2Nb-4V, Ti-(42, 44)Al-4Nb-2V 및 Ti-(42, 44)Al-4Nb-2Cr을 아크용해법으로 제조한 후, 이들의 산화성질을 조사하였다. 700, 800 및 $900^{\circ}C$의 대기 중, 50시간동안의 등온 및 반복 산화실험으로부터, 산화저항은 Ti-(42, 44)Al-2Nb-4V, Ti-(42, 44)Al-4Nb-2V 및 Ti-(42, 44)Al-4Nb-2Cr의 순으로 증가함을 알 수 있었다. 내산화성에서 V은 해로운 원소이고 Cr은 유익한 원소이었다. 산화 중 모든 모재 구성원서는 외부확산하였고 분위기중으로 부터의 산소는 내부확산하는 상호확산이 관찰되었으며, 생성되는 산화물은 최외각 $\textrm{TiO}_2$층, 상부 ($\textrm{TiO}_2+\textrm{Al}_2\textrm{O}_3$) 혼합층 및 하부 $\textrm{TiO}_2$-잉여층으로 이루어진 3층 산화물구조로 구성되어 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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