The interaction of phenoxide anion with several cationic surfactant micelles (DTAB, TTAB, CTAB, CDEAB, and CTAC) was studied by UV/Vis spectrophotometric method. The solubilization constants of phenoxide anion into the cationic micellar phase and the critical micelle concentration of these surfactants in the presence of the phenoxide anion could be determined from the absorbance changes. The measured solubilization constants were changed according to the following order: $K_s(CTAC)>K_s(CDEAB)>K_s(CTAB)>K_s(TTAB)>K_s(DTAB).$ Effects of salts(NaCl and NaBr) and n-alcohols(butanol, pentanol, and hexanol) on the solubilization of phenoxide anion by the TTAB system have been also measured and analyzed. There was a great decrease of solubilization constant and CMC with these additives. The standard Gibbs free energy, enthalpy, and entropy changes for the solubilization of phenoxide anion by the TTAB system were calculated from the temperature dependence of $K_s$ values.
The critical micelle concentration (CMC) and the counter-ion binding constant (B) for the mixed micellizations of TTAB (tetradecyltrimethylammonium bromide) with other surfactants (DTAB, CTAB, Tween-20, Tween-40, and Tween-80) in aqueous solution of 4-chlorobenzoic acid (0.5 mM) at $25^{\circ}C$ were determined as a function of ${\alpha}_1$ (the overall mole fraction of TTAB) by using the spectrophotometric method and the conductivity method. Various thermodynamic parameters ($X_i$, ${\gamma}_i$, $C_i$, $a_i^M$, ${\beta}$, and ${\Delta}H_{mix}$) were calculated for each mixed surfactant system and compared with the other mixed surfactant systems by means of the equations derived from the nonideal mixed micellar model. The results show that TTAB/DTAB mixed system has a great positive deviation from the ideal mixed micellar model and the other mixed systems have great negative deviations from the ideal mixed model.
The micellization of TTAB(tetradecyltrimethylammonium bromide) and the solubilization of 4-halogenated phenol isomers in aqueous solution of that surfactant in water have been studied by the UV-Vis spectrophotometric method. Those properties in aqueous solutions of NaCl and n-butanol have been also measured to determine the interactions between the micelle and 4-halogenated phenols and the solubilized sites of those molecules in the micelle. The results show that the values of ${\Delta}G^o_m$ and ${\Delta}G^o_s$ are all negative and the trends of those values depend on both the kinds and the concentrations of additives. Namely, by adding NaCl both ${\Delta}G^o_m$ and ${\Delta}G^o_s$ values are all decreasing, but by adding n-butanol the ${\Delta}G^o_m$ value decreases and the ${\Delta}G^o_s$ value increases.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.37
no.3
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pp.438-447
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2020
The critical micelle concentration (CMC) values of the mixed surfactant systems and the solubilization conatant (Ks) values of 4-ethylaniline in those solutions were measured and analyzed by the UV-Vis method. As a result, the mixed surfactant systems of TTAB/LSB and TTAB/TX-100 did not deviate significantly from ideal mixed micellization. However, the mixed systems of SDS/LSB and SDS/TX-100 showed great negative deviations from ideal mixed model. These differences showed that the intensity of the interaction between two components in the mixed micelle was different for each mixed system and that these differences greatly influenced the solubilization of 4-ethylaniline by a mixed surfactant system. Among pure surfactants, an anionic surfactant such as SDS showed a greater Ks value than other ionic surfactants, and the Ks value by each surfactant system decreased in the order of SDS≫TTAB≧LSB>TX-100. In addition, the Ks values of all the mixed surfactant systems were higher than those of the pure surfactants constituting the mixed systems.
The interaction of benzenesulfonate anion and its derivatives ($C_6H_5SO_3^-, p-$CH_3C_6H_4SO_3^-, and $p-C_2H_5C_6H_4SO_3^-$) with the micellar system of cationic surfactant TTAB(tetradecyltrimethylammonium bromide) was studied by UV/Vis spectrophotometric method. The solubilization constants($K_s$) of benzenesulfonate anions into the micellar phase of this surfactant have been measured with the change of temperature. The effects of additives(n-pentanol and NaBr) on the solubilization of benzenesulfonate anions by this surfactant system have been also measured. There was a great decrease on the values of $K_s$ and CMC simultaneously with these additives so that the measured values of ln$K_s$ were linear relationships with the values of lnCMC. For the thermodynamic study, various thermodynamic parameters(${\Delta}G^0_s$, ${\Delta}H^0_s$ and ${\Delta}S^0_s$) have been calculated and analyzed from the dependence of Ks values on temperature.
The interaction of phenoxide anion with .the mixed micelles of CTAB(Cetyl-trimethylammonium bromide) and TTAB(Tetradecyltrimethylammonium bromide) was studied by UV/Vis spectrophotometric method. The solubilization constants($K_s$) of phenoxide anion into the mixed micellar phase and the critical micellar concentrations(CMC) of those mixed surfactant systems have been measured and analyzed with the change of overall mole fraction of CTAB($\alpha_{CTAB}$) The effects of additives(n-pentanol and NaBr) on the solubilization of phenoxide anion by those mixed surfactant systems have been also measured. There was a great decrease on the values of solubilization constant and CMC with these additives. For the thermodynamic study, the dependence of $K_s$ values on temperature has been measured and various thermodynamic parameters(${\Delta}G^0_s$, ${\Delta}H^0_s$ and ${\Delta}S^0_s$) have been also calculated. The results show that all the values of ${\Delta}G^0_s$ and ${\Delta}H^0_s$ are negative within the measured temperature region but the values of ${\Delta}S^0_s$ are positive.
The interaction of monochlorophenol isomers with the micellar system of TTAB (tetradecyltrimethylammonium bromide) was studied by the UV/Vis spectrophotometric method. The solubilization constants ($K_s$) of monochlorophenol isomers into this micellar system have been measured with the change of temperature. Various thermodynamic parameters (${\Delta}G^{\circ}_s$, ${\Delta}H^{\circ}_s$, and ${\Delta}S^{\circ}_s$) have been calculated and analyzed from the dependence of $K_s$ values on the temperature. The results show that the values of ${\Delta}G^{\circ}_s$ and ${\Delta}H^{\circ}_s$ are all negative but the values of ${\Delta}S^{\circ}_s$ are all positive for the solubilizations of all isomers within the measured temperature range. The effects of additives (n-butanol and NaCl) on the solubilization of monochlorophenol isomers by the same surfactant system have been also measured. There was a great change on the values of $K_s$ and CMC simultaneously with these additives. From these changes we can postulate the solubilization sites of each isomer in the micellar system of TTAB.
The interaction of dichlorophenol isomers with the micellar system of TTAB (tetradecyltrimethylammonium bromide) was studied by the UV/Vis spectrophotometric method. The solubilization constants ($K_s$) of dichlorophenol isomers into the micellar system have been measured with the change of temperature and the various thermodynamic parameters have been calculated and analyzed from these changes. The results show that the values of ${\Delta}G^{\circ}_s$ and ${\Delta}H^{\circ}_s$ are all negative within the measured temperature range. The effects of additives (n-butanol and NaCl) on the solubilization of dichlorophenol isomers have been also measured. There was a great change on the values of $K_s$ and CMC simultaneously with these additives. From these changes we can postulate the solubilization sites of each isomers in the micellar system of TTAB.
The interaction of p-halogenated phenol derivatives with the micellar system of tetradecyltrimethylammonium bromide (TTAB) was studied by the UV/Vis spectrophotometric method. Effects of substituents, additives, and temperatures on the solubilization of phenol derivatives have been measured. The results show that all the values of ${\Delta}G^o$ and ${\Delta}H^o$ were negative and the values of ${\Delta}S^o$ were positive for all phenol derivatives within the measured temperature range. The calculated thermodynamic parameters depended on the size, the electro-negativity, and the hydrophobic property of halogen substituents. The addition of n-butanol results in the decrement in tthe Ks values and the addition of NaCl caused the increment in the Ks values for all the phenol derivatives. From these changes we can postulate that the solubilization sites of the phenol derivatives in the micelle depend severely on properties of the halogen-substituent.
The interaction of para-halogenated benzoic acid isomers with the micellar system of tetradecyltrimethylammonium bromide was studied by the UV/Vis spectrophotometric method. The solubilization constants ($K_s$) of benzoic acid isomers into the micellar system of TTAB and the critical micelle concentration (CMC) of TTAB have been measured with the change of temperature. Various thermodynamic parameters have been calculated and analyzed from those measurement. The results show that the values of ${\Delta}G^{\circ}{_s}$ for the solubilization of all isomers are negative and the values of ${\Delta}H^{\circ}{_s}$ and ${\Delta}S^{\circ}{_s}$ are all positive within the measured temperature range. The effects of additives (n-butanol and NaCl) on the solubilization of benzoic acid isomers have been also measured. There was a great decrease on the values of $K_s$ and CMC simultaneously with these additives. From these changes we can postulate that the solubilization sites of each isomers in the TTAB micellar system are the surface or the palisade region of the micelle.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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