The behavior of hydrogen species on the surface of the catalyst during the Lewis acid transformation to form Brønsted acid sites over the spherical silica-supported WOx catalyst was investigated. To understand the structure-activity relationship of Lewis acid transformation and hydrogen bonding interactions, we explore the potential of using the in situ diffuse reflection infrared Fourier transform spectroscopy (DRIFTS) with adsorbed ammonia and hydrogen exposure. From the results of in situ DRIFTS measurements, Lewis acid sites on surface catalysts were transformed into new Brønsted acid sites upon hydrogen exposure. The adsorbed NH3 on Lewis acid sites migrated to Brønsted acid sites forming NH4+. The results show that the dissociated H atoms present on the catalyst surface formed new Si-OH hydroxyl species - the new Brønsted acid site. Besides, the isolated Si-O-W species is the key towards H-bond and Si-OH formation. Additionally, the H atoms adsorbed surrounding the Si-O-W species of mono-oxo O=WO4 and di-oxo (O=)2WO2 species, where the Si-O-W species are the main species presented on the Inc-SSP catalysts than that of the IWI-SSP catalysts.
Fabrication of micro carbon structures and patterns using laser-assisted chemical vapor deposition is studied. Argon ion laser and ethylene were used to grow micro carbon rod through pyrolytic decomposition of the reaction gas. The influence of reaction gas pressure and incident laser power on the diameter and growth rate of the micro carbon rod was experimentally investigated. The diameter of micro carbon rods increases linearly with respect to the laser power but is almost independent of the reaction gas pressure. Growth rate of the rod changes little with gas pressure when the laser power remains below 1W. When the carbon rod was grown at near threshold laser power, a very smooth surface is obtained on the rod. By continuously moving the focusing lens in the direction of growth, a micro carbon rod with a diameter of 28 ${\mu}{\textrm}{m}$ and aspect ratio of 100 was fabricated.
CuO/ZnO, CuO/SiO,sub>2, and CuO/ZrO2 catalysts were prepared for investigating the support effects on methanol dehydrogenation. It was found that the conversion of methanol was proportional to the copper surface area on Cu/ZnO cat alysts and was independent on that on Cu/ZrO2 and Cu/SiO2. The highest copper surface area was obtained with the Cu/ZrO2 (9/1). The unusual deactivation of the Cu/ZnO, which showed the highest selectivity among the catalysts tested, was observed. Pulse reaction with methanol indicated that the lattice oxygen in ZnO could be removed by forming CO2 in the catalytic reaction, supporting that the ZnO reduction was responsible for the severe deactivation of the Cu/ZnO.
The potential energy surface (PES) of the non-identical SN2 reactions, F- + CH3Cl → FCH3 + Cl and (H2O)F + CH3Cl → FCH3 + Cl-(H2O), were investigated with ab initio MO calculations. The ab initio minimum energy reaction path (MERP) of the F- + CH3Cl → FCH3 + Cl- was obtained and it was expressed with an intermediate variable t. The ab initio PES was obtained near around t. Analytical potential energy function (PEF) was determined as a function of the t in order to reproduce the ab initio PES. Based on Morse-type potential energy function, a Varying Repulsive Cores Model (VRCM) was proposed for the description of the bond forming and the bond breaking which occur simultaneously during the SN2 reaction. The MERP calculated with the PEF is well agreed with the ab initio MERP and PEF could reproduce the ab initio PES well. The potential parameters for the interactions between the gas phase molecules in the reactions and water were also obtained. ST2 type model was used for the water.
Countercurrent oxygen reaction (COR) was developed and evaluated for regeneration of exhausted activated carbon. Whether the regeneration technique is feasible or not is affected strongly by gradual loss and physical changes of activated carbon, energy consumption, and effective removal of adsorbed materials during the process. Various parameters such as reaction temperature, the loss of activated carbon, surface area, pore volume, surface structure, adsorptive property, etc. were examined to determine the effectiveness of COR. The results of these tests showed that the parameters were strongly dependent on oxidant flow rate, and suggest that the newly developed COR is comparable and, in some ways, possibly superior to conventional regeneration techniques because the overall process runs in a single step and is less energy intensive, and also because the adsorptive capacity of exhausted activated carbon was completely recovered.
Porous silica-pillared montmorillonites were prepared by simultaneous intercalation of dodecylamine-TEOS [tetraethylorthosilicate, Si(OC2H5)4] into the H-montmorillonite and intragallery amine-catalyzed hydrolysis of TEOS. Mixtures of the H-montmorillonite, dodecylamine and TEOS at molar ratios of 1 : 2 : 15-30 and 1 : 2-6 : 20 resulted to swollen and viscous gel once at room temperature, allowing intercalation compounds which dodecylamine and TEOS were simultaneously intercalated into interlayer of H-montmorillonite. The hydrolysis of the gallery TEOS was conducted in water solution for 40 min at room temperature, affording siloxane-pillared H-montmorillonite. Calcination of samples at 500 $^{\circ}C$ in air resulted in silica-pillared montmorillonite with large specific surface areas between 403 and 577 m2 /g, depending on the reaction stoichiometry. The reaction at H-montmorillonite : dodecylamine : TEOS reaction stoichiometries of 1 : 2 : 15 and 1 : 4 : 20 resulted in high specific surface areas and mesopores with a narrow pore size distribution. Result indicates that the intragallery-amine catalyze the hydrolysis of gallery-TEOS and simultaneously have a role of gallery-templated micellar assemblies.
연구에서는 고등학교 과학 교과서에 제시된 화학반응속도 측정을 위한 실험을 수행할 때 관찰되는 현상을 이해함으로써 교과서 실험의 문제점과 그 원인을 분석하여 개선 방안을 제시하였다. 이를 위하여 화학반응속도 측정과 관련된 단원의 교과서 내용을 분석하였으며, 실험을 수행할 때 발견되는 문제점을 실험 분석을 통해 제시하였다. 교과서에 제시된 수상치환법으로 실험을 하였을 때 부피 변화가 지연되어 관찰되는 현상과 반응속도가 초기에 증가하는 현상이 관찰되었다. 이러한 문제를 해결하기 위한 개선된 실험 방법을 제안하였다. 개선된 실험에서 반응속도는 시간에 대해 일정하게 측정되었고, 그 결과를 수소이온 농도와 마그네슘 리본의 표면적의 관점에서 해석하였다.
The potential energy surfaces of ammonia molecule adsorptions on the symmetrically chlorinated Si(100)-$2{\times}1$ surface were explored with SIMOMM:MP2/6-31G(d). It was found that the initial nucleophilic attack by ammonia nitrogen to the surface Si forms a $S_N2$ type transition state, which eventually leads to an HCl molecular desorption. The second ammonia molecule adsorption requires much less reaction barrier, which can be rationalized by the surface cooperative effect. In general, it was shown that the surface Si-Cl bonds can be easily subjected to the substitution reactions by ammonia molecules yielding symmetric surface Si-$NH_2$ bonds, which can be a good initial template for subsequent surface chemical modifications. The ammonia adsorptions are in general more facile than the corresponding water adsorption, since ammonia is better nucleophile.
Multi-Surface (MS) treatment is a new technique of surface treatment to reduce the static friction factor on the surface of rubber. MS treatments include 4 methods which names are MS-V (UV-irradiation on the rubber surface), MS-M (doing the chemical reaction with double bond of rubber), MS-Q (dilution of rubber surface by silicone surfactant), and MS-P (coating and heating of rubber surface). The experiment and test of every MS-treatment had been carried out using acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), and chlorosulphonated rubber (CSM) as rubber materials. It had introduced the steps of every MS-treatment process and the result of the properties test. From the research, it was found that the best method was MS-V treatment because it suited all the samples and the effect was obviously.
The removal efficiencies of silver-ACFs were associated with their surface properties such as surface area, porosity, and the electro-chemical reaction time for the silver treatments. X-ray diffraction patterns of fibers electrochemically treated with silver display diffraction peaks for metallic silver and kinds of silver chloride complexes on the fiber surface after electrochemical adsorption. The results of SEM and EDX indicate that surface reaction motive of silver-ACF prepared by electrochemical reaction are depend on time function for the chloride ion removal efficiency. Finally, Cl ion adsorbed by the silver-ACFs from the ICP analysis seems to show an excellent removal effect.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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