Acid-doped sulfonated poly(aryl ether benzimidazole) (S-PAEBI) copolymers were synthesized by a direct polymerization technique and a doping with phosphoric acid as a dopant, and the polymer electrolyte membranes were fabricated from them by a solution casting method. To optimize the reaction condition, the degree of sulfonation and doping level were varied in the ranges of $0{\sim}60%\;and\;0.7{\sim}5.7$, respectively. Physiochemical properties of the doped membranes were investigated by AFM, TGA and the measurement of proton conductivity. It was found that proton conductivities depend on doping levels of membranes. Conductivity determined at the condition of $130^{\circ}C$ and no humidity was $7.3{\times}10^{-2}S/cm$ for the $H_3PO_4$-doped PAEBI membrane with a doping level of 5.7.
A platinum-catalyzed polyelectrolyte porous membrane was prepared by solid-state compression of electrospun polystyrene (PS) fibers and in-situ metallization of counter-balanced ionic metal sources on the polymer surface. Using this ion-exchange metal-polymer composite system, fiber entangled pores were formed in the interstitial space of the fibers, which were surrounded by sulfonic acid sites ($SO_3^-$) to give a cation-selective polyelectrolyte porous bed with an ion exchange capacity ($I_{EC}$) of 3.0 meq/g and an ionic conductivity of 0.09 S/cm. The Pt loading was estimated to be 16.32 wt% from the $SO_3^-$ ions on the surface of the sulfonated PS fibers, which interact with the cationic platinum complex, $Pt(NH_3)_4^{2+}$, at a ratio of 3:1 based on steric hindrance and the arrangement of interacting ions. This is in good agreement with the Pt loading of 15.82 wt% measured by inductively coupled plasma-optical emission spectroscopy (ICP-OES). The Pt-loaded sulfonated PS media showed an ionic conductivity of 0.32 S/cm. The in-situ metallized platinum provided a nano-sized and strongly-bound catalyst in robust porous media, which highlights its potential use in various electrochemical and catalytic systems.
In this work, preparation and characterizations of hybrid membranes containing sulfonated poly(arylene ether sulfone) (SPES) and sulfonated poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) (SPVdF-co-HFP) (20, 30 or 40 wt%) were carried out. The structure of hybrid membranes was confirmed using X-ray diffraction (XRD) analysis and the Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopy. The prepared SPAES/SPVdF-30 membrane exhibits higher ionic conductivity of 68.9 mS/cm at $90^{\circ}C$ and 100% RH. Besides, the other studies showed that the hybrid membrane has good oxidation stability, thermal stability, and mechanical stability. Thus, we believe that the prepared hybrid membrane is suitable for the development of membranes for fuel cell applications.
Yoon, Choong Sub;Ko, Jang Myoun;Latifatu, Mohammed;Lee, Hae Soo;Lee, Young-Gi;Kim, Kwang Man;Won, Jung Ha;Jo, Jeongdai;Jang, Yunseok;Kim, Jong Huy
Korean Chemical Engineering Research
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v.52
no.5
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pp.553-557
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2014
Sulfonated polypropylene (S-PP) is prepared by sulfuric acid-acetone aldol condensation reaction of polypropylene (PP) separator to yield hydrophilic separator surface with a moderate amount of $-SO_3H$ groups. Activated carbon supercapacitor is also fabricated adopting the S-PP separator coated with potassium polyacrylate (PAAK) hydrogel polymer electrolyte. As a result, the hydrophilic surface of S-PP separator involves better physical and electrochemical properties such as decrease in contact angle, improvements of wettability, electrolyte uptake, and ionic conductivity to give higher specific capacitance and long cycle-life.
Kang, Hyo Yoon;Hwang, Dong Won;Hwang, Young Kyu;Hwang, Jin-Soo;Chang, Jong-San
Korean Chemical Engineering Research
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v.51
no.2
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pp.189-194
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2013
A sulfonated activated carbon (AC-$SO_3H$) was used as a solid acid catalyst for dehydration of sorbitol to isosorbide and its catalytic performance was compared with the commercial solid acid such as acidic ion exchange resin, Amberlyst-36, and sulfated copper oxide. The catalytic performance with 100% sorbitol conversion and 52% isosorbide selectivity was obtained over AC-$SO_3H$ at 423.15 K. Although AC-$SO_3H$ possessed only 0.5 mmol/g of sulfur content, it showed the similar dehydration activity of sorbitol to isosorbide with Amberlyst-36 (5.4 mmol/g) at 423.15 K. Based on the high thermal and chemical stability of AC-$SO_3H$, one-step reactive distillation, where isosorbide separation can be carried out simultaneously with sorbitol dehydration, was tried to increase the recovery yield of isosobide from sorbitol. The reactive distillation process using AC-$SO_3H$, the turnover number of AC-$SO_3H$ was 4 times higher than the conventional two-step process using sulfuric acid.
Background: Calcific degeneration is the major cause of clinical failure of glutaraldehyde (GA) crosslinked bioprosthetic tissues implanted in the body and necessitates the reoperation or causes death. Surface modification of biologic tissues using sulfonated polyethyleneoixde (PEO-SO3) has been suggested to significantly enhance blood compatibility, biostability and calcification-resistance by means of the synergistic effect of highly mobile and hydrophilic PEO chains and electrical repulsion of negatively charged sulfonate groups. This study was designed to evaluate the anticalcification effect of surface-modification of biologic arteries by direct coupling of PEO-SO3 after GA fixation and changes of calcification according to the implantation period through the quantitative investigation of the deposited calcium and phosphorous contents of the biologic arterial tissues in the canine circulatory implantation model. Material and Method: Total of 16 fresh canine carotid arteries were harvested from eight adult dogs and divided in to GA group(n =8) and PEO-SO3 group(n=8). Sulfonation of diamino-terminated PEO was performed using propane sultone. Canine carotid arteries were only crosslinked with 0.65% GA solution in GA group and modified by direct coupling 5% PEO-SO3 solution after GA crosslinkage for 2 days and stabilized by NaBH4 solution for 16 hours in PEO-SO3 group. In both groups the resected segment of bilateral carotid arteries were reconstructed. Reconstructed segments of the two groups were analysed the quantities of calcium and phosphorous contents after 3(n=4) and 6(n=4) weeks in vivo. Result: After implantation of 3 seeks, PEO-SO3 group showed significantly less depositions.
For the application of direct methanol fuel cell (DMFC), sulfonated polystyrene/teflon (PS/PTFE) composite membranes were developed by changing monomer ratio of styrene and DVB. The composite membranes were prepared as follows: first, the monomer mixtures consisting of styrene, divinyl benzene and AIBN were impregnated in porous PTFE film and then, polymerized under 8$0^{\circ}C$ to give PS/PTFE membranes. Finally, the membranes were reacted with chlorosulfonic acid in 1,2-dichloroethane to give the sulfonated composite membranes. The measurements of ATR-FTIR, SEM, solvent uptake test and ion exchange capacity (IEC) were done for the resulting membranes before or after sulfonation, respectively, which showed the composite membranes with proper crosslinking degree and sulfonic acid content were prepared well as a function of styrene/DVB ratio. ion conductivity and methanol permeability were studied for the sulfonated membranes. It was found that with decreasing the ratio of styrene/DVB, methanol permeability decreased from $6.6{\times}10^{-7}∼1.3{\timas}10^{-7}$$\textrm{cm}^2$/s, which are much lower values than that of Nafion$^{(R)}$117($1.02{\times}10^{-6}$$\textrm{cm}^2$/s). Under the same monomer condition, ion conductivity decreased from 0.11 S/cm ($25^{\circ}C$) to 0.08 S/cm ($25^{\circ}C$), which are similar or a little higher values compared with $Nafion^{(R)}117 (1.02{\times}10^{-6}$$\textrm{cm}^2$/s, 0.0824 S/cm). These two results confirmed the composite membranes prepared could be applied successfully to DMFC.C.
Partially sulfonated poly(aryl ether sulfone) membranes were prepared from the sulfonated sulfone monomer, which was synthesized by a nucleophilic substitution, non-sulfonated monomers and potassium carbonate by a direct polymerization method and a subsequent solution casting technique with mixed solvents of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and dimethylacetamide (DMAc). To investigate the effect of mixed solvent, the volume ratios of NMP and DMAc were varied in the range of $0{\sim}100%$ and the degrees of sulfonation of the copolymers were fixed as 50%. The surface properties of the resulting membranes were examined by scanning electron microscope (SEM) and atomic force microscope (AFM), and a comparative study of the morphology changes and the physicochemical properties such as proton conductivity and methanol permeability was achieved. It was found that proton conductivities depend on the volume ratio of NMP-DMAc mixed solvents, and the proton conductivity determined at the condition of $25^{\circ}C$ and 100% relative humidity was $1.38{\times}10^{-1}\;S/cm$ for the membrane prepared in the 50:50 v/v-% of NMP : DMAc mixed solvent.
Copolymerization of the 4-vinylpyridine with vinylacetate and divinylbenzene initiated by azobis-isobutyronitrile was carried out in DMF in presence $BaCl_2$ at $98^{\circ}C$. Ion exchange res in, poly 4-vinylpyridine-vinylsulfonic acid-divinylbenzene was prepared by sulfonation of 4-vinylpyridine-vinylacetatp-divinylbenzene with concentrated sulfuric acid. The compositions of each synthetic resin were identified by means of ir adsorption spectroscopy. Anion and cation capacities of 4-vinylpyridine-vinylsulfonic acid-divinylbenzene ion exchanger were 2.5meq/g and 4.8meq/g, respectively. Adsorption of Cd(II) and Cu(II) ions have showed larger quantity in alkalie media. A study also was made of the influence of alcohol on the distribution coefficient of Cd(II) and Cu(II) ions between the synthetic ion exchanger, and solution containing hydrochloric acid, various alcohols and water. The distribution coefficients of metal ions decrease generally as the number of branches of carbon in the molecule of butyl alcohol increase. (t-BuOH
This study relates to a polymer electrolyte membrane for improved performance fuel cell, were researched with respect to properties required for driving a fuel cell. The bis(4-fluorophenyl)phenyl phosphine oxide was sulfonated using fuming sulfuric acid. Synthetic hydrophilic oligomer and the hydrophobic oligomer and the block copolymers were prepared via aromatic nucleophilic substitution polycondensation. A block copolymer structure and degree of sulfonation was analyzed by $^1H$-NMR and gel permeation chromatography(GPC) analysis. Thermal stability was confirmed by thermogravimetric analysis(TGA), block copolymer was stable at high temperature(>$200^{\circ}C$), The ion conductivity was measured in order to demonstrate the performance of fuel cell. Synthesis membrane was the increase of temperature was improved conductivity up to 58 mS/cm due to the influence of the developed ion clusters. The phase separation of the polymer was observed to make AFM analysis.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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