A sulfonic acid-water-silanol system in SO3H-functionalized MCM-41 was investigated using solid-state nuclear magnetic resonance techniques. The proton exchange rate between a water molecule and a silanol group in the S-PE-MCM-41 was determined by analyzing the 1D proton spectra, the proton EXSY spectrum, and 2H spin-lattice relaxation data under various hydration levels. Two kinds of water-bounding sites were found in the S-PE-MCM-41: weakly and strongly bound sites. Over several hours, water molecules bound to the weakly bound sites at the low hydration level migrated to the strongly bound sites. At high temperature, the S-PE-MCM-41 easily lost water molecules weakly bound to the silanol, while the strongly bound water molecules survived. Water molecules that participated in the hydration of the phenethyl sulfonate were involved in the hydrogenbonded silanol mechanism of proton conductivity. This phenomenon contributes higher proton conductivity to the S-PE-MCM-41 by the cooperation of sulfonyl and silanol groups in the proton transfer process, even at higher temperature.
Young Seuk Hong;Jeung Bae Kim;Hee Hyun Park;Dae Ryong Lee
Journal of the Korean Chemical Society
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v.33
no.1
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pp.97-105
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1989
This study deals with micellar effects on hydrolyses of p-nitrophenyl carboxylic esters(p-NPCE) mediated by 2-alkylbenzimidazole(R-BI) and sodium 2-alkylbenzimidazole-5-sulfonate(R-BISO$_3$Na) in aqueous and CTABr solutions. The reactions mediated by R-BI and R-BISO$_3$Na in micellar solutions are obviously slower than those by benzimidazole(BI) and sodium benzimidazole-5-sulfonate(BISO$_3$Na) respectively, and the reaction rates were decreased with increase of lengths of alkyl groups. This prestents a striking contrast to the reactions in aqueous solutions without added CTABr, of which the reaction rates are on approximately same levels. It seems due to steric effect of alkyl groups for R-BI and R-BISO$_3$Na in the Stern layer of micelle, and it is supported by measured activation parameters(${\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}G^{\neq}\;and\;{\Delta}S^{\neq}$) of the reactions in aqueous and micellar solutions. In addition to nucleophilic ability of benzimidazole(BI) moiety of R-BISO$_3$Na on the reactions, these compounds with long alkyl groups(nonyl to pentadecyl) which form a micelle of themselves increase the reaction rates due to their micellar catalyses in aqueous solutions, not including CTABr. We measured the isotope effects to elucidate the mechanism of hydrolyses of p-nitrophenyl carboxylic esters, and the relative first order rate constant($k'_{H_2O}/k'_{D_2O}$) are on range of 2.5∼3.2. This range is too high to conclude that the hydrolyses of p-NPA mediated by various R-BISO$_3$Na proceed by nucleophilic mechanism. In other words, the reactions are assumed to proceed in part by general basic one, as compared with the reaction catalyzed by imidazole(IM) in aqueous solution.
Abstract A facultative alkalophilic gram-negative Vibrio metschnikovii strain RH530, isolated from the wastewater, produced several alkaline proteases (VAP) including six alkaline serine proteases and a metalloprotease. From this strain, high yielding YAP mutants were isolated by NTG treatment. The isolated mutant KS1 showed nine times more activity than the wild-type after optimization of the culture media. The production was regulated by catabolite repression when glucose was added to the medium. The effects of several organic nitrogen sources on the production of the YAP were investigated to avoid catabolite repression. The combination of 4% wheat gluten meal (WGM), 1.5% cotton seed flour (eSF), and 5% soybean meal (SBM) resulted in the best production when supplemented with 1% NaCl. The YAP showed a resistance to surfactants such as $sodium-{\alpha}-olefin$ sulfonate (AOS), polyoxy ethylene oxide (POE), and sodium dodecyl sulfate (SDS), yet not to linear alkylbenzene sulfonate (LAS). However, the activity of the YAP was restored completely when incubated with LAS in the presence of POE or $Na_2SO_4$. The YAP was stable in a liquid laundry detergent containing 6.6% SLES (sodium lauryl ether sulfate), 6.6% LAS, 19.8% POE, and stabilizing agents for more than two weeks at $40^{\circ}C$, but the stability was sharply decreased even after 1 day when incubated at $60^{\circ}C$. A washing performance test with the YAP exhibited it to be a good washing power by showing 51 % and 60% activity at $25^{\circ}C{\;}and{\;}40^{\circ}C$, respectively, thereby indicating that the YAP also has a good detergency at a low temperature. All the results suggest that the YAP produced from the mutant strain KSI has suitable properties for use in laundry detergents.rgents.
Strength of juvenile black seabream (Acanthopagrus schlegeli) produced in the different types of hatchery for wild stock enhancement was evaluated in terms of resistances against anesthetizing agent, tricaine methane sulfonate (MS-222), and dry exposure. The working dosages of MS-222 varied significantly with two different water temperature and hatchery populations. Namely, water temperature $22^{\circ}C$ populations were less resistant against the chemical over water temperature $12^{\circ}C$ ones. MS-222 effects also differed with the fish with different growth histories. The fish seeds in collected from wild showed stronger resistances, earlier recoveries, and lower mortalities, compared to those cultured in land-based tank. Similar results were achieved in the juveniles challenged to dry exposure. These results suggest that wild population of black seabream are more resistant against anesthetic stress, expressed as anesthesia, recovery, and mortality, and further that the population are "healthier" than others.
Cu(II) binding mechanisms with water soluble organic fractions (WSOF) extracted from an agricultural soil (W), a soil treated with sludge for 6 years ($WS_6$), a sludge-soil mixture incubated for one week ($WS_1$), and sewage sludge (SS) were studied by electron spin resonance (ESR) spectroscopy and potentiometric titrations. Cu(II)-WSOF complexes produced $g_{11}$ values which were larger than $g_{\perp}$ values, indicating that the coordination of Cu(II) complex was an elongated octahedron. At liquid $N_2$ temperature (77K), the Cu(II)-W complex showed an anisotropic ESR spectrum while the Cu(II)-SS complex showed an isotropic spectrum. These spectral results suggest that the oxygen donor ligands of W may form relatively strong bonds with $Cu^{2+}$ due to extensive chelation while ligands of SS may form little or no chelate bonds with $Cu^{2+}$. The ESR spectra of Cu(II)-SS complex also suggest that each of four in-plane ligands (e.g., $COO^-$, $H_2O$, $Cl^-$, etc.) may act independently as monodentate ligands. Oxygen donor ligands such as aromatic carboxyl groups were probably the major Cu(II) binding sites in W. Sulfonate, aliphatic carboxyl group, and N-containing ligands were probably the major binding sites in SS at pH 5. The Cu(II) complexation with N-containing groups increased as sludge was added to the soil. Much higher (6x) pyridine concentrations were required to displace W from Cu(II)-W complex as compared to the Cu(II)-SS complex.
Choi, Jong Hyuk;Park, Wan-Su;Lee, Seong Min;Chung, Dae-won
Applied Chemistry for Engineering
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v.27
no.4
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pp.402-406
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2016
In order to investigate the thermal stability of electro-conductive poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-poly(styrene sulfonate) (PEDOT/PSS), we have prepared films by casting PEDOT/PSS aqueous solution without using a binding material and measured surface resistances of the films while annealing at $200^{\circ}C$. Electrical properties of films were improved by annealing, and the maximum conductivity ($540S{\cdot}m^{-1}$) after annealing for 2 hrs was found to be approximately 3 times higher than that ($180S{\cdot}m^{-1}$) of the original film. The conductivities, however, dramatically decreased with an increase in annealing time and dissipated after 24 hrs of annealing. On the other hand, PEDOT/PSS films hybridized with graphene oxide (GO) displayed a salient improvement in conductivity by annealing, which was measured to be around $600S{\cdot}m^{-1}$ even after 30 hrs of annealing at $200^{\circ}C$. We tentatively conclude that hybridization with GO enhances the thermal stability of PEDOT/PSS.
Air sparging technique has been used for remediation of VOC(volatile organic compound)-contaminated aquifer. The aim of this study was to develop an innovative air sparging technique that enhances the efficiency of air intrusion into a specific horizontal layer of aquifer where the contaminants exist with the help of water-soluble surfactant. A twodimensional physical box model, packed with homogeneous sand, was used for simulating the aquifer in this study. Aqueous solution of anionic surfactant (100 mg/L, sodium dodecylbenzene sulfonate) was used to suppress the surface tension of groundwater. Three sets of experiments were conducted: air sparging experiment without surfactant application, air sparging experiments for box model where the surfactant solution was applied right above the air injection point, and air sparging experiments with surfactant solution layer formed in the middle of the box. It was found that the sparging influence zone was expanded up to five times of that formed by sparging without surfactant application. The size of sparging influence zone was more sensitive to the air flow (injection) rate with surfactant application than that without surfactant. More importantly, injection of air into the target aquifer layer was successful with surfactant application. Findings in this study are expected to provide more options for designing remediation processes using air sparging.
In a previous study, we probed the potential of poly(styrene sulfonate) (PSS)/poly(diallyldimethylammonium chloride) (PDADMAC) nanofiltration (NF) membranes for the separation of monovalent anions, with an emphasis on the selective rejection of $F^-$. Remarkably, deposition of $(PSS/PBADMAC)_4PSS$ films on porous alumina supports yielded membranes that exhibited $Cl^-/F^-$ selectivity > 3 with minimal $Cl^-$ rejection, and a solution flux of $3.5m^3/m^2$-day at 4.8 bar. When the number of PSS/PDADMAC bilayers was increased from 4.5 to 5.5, however, $F^-$ rejection decreased from 73% to 50% and $Cl^-/F^-$ selectivity dropped to 1.9. Addition of another bilayer to form $(PSS/PDADMAC)_6$ PSS films resulted in a significant increase in $Cl^-$ rejection to give essentially no $Cl^-/F^-$ selectivity. The decrease of selectivity with deposition of more than 4.5 bilayers was not expected and it was unclear whether this characteristic was substrate independent. In this study, to investigate the effect of substrates on NF performance of multilayer polyelectrolyte membranes, PSS/PDADMAC films were deposited on 50 kDa polyethersulfone (PES) ultrafiltration supports instead of porous alumina supports. The results indicate that, although fluoride rejection and the number of bilayers at which a maximum $F^-$ rejection occurs are different, the trend is similar for both types of substrates. Therefore, we can conclude that the M: characteristics of multilayer polyelectrolyte membranes may be substrate independent.
This study was carried out to examine the anesthesia and recovery time of the male and gravid female of marine benthic copepod Tigriopus japonicus at 500, 750, 1,000 ppm of MS-222. We also investigated the survival (%) and the nauplii production of T. japonicus for 14 days, which was anesthetized with MS-222. As the concentration of MS-222 was higher, the anesthesia time of the copepod was shorter and the recovery time was longer. The survival (%) of male T. japonicus was significantly higher than that of the gravid female both in anesthetized and control group. But the survival (%) of the male treated with MS-222 did not show the different survival (%) with the control (0 ppm). In contrast, the survival (%) of the gravid female treated with 750 and 1,000 ppm was significantly lower than that of 500 ppm and control. With regard to hatching, as the concentrations was higher, the number of hatching and total nauplii were lower and interval of hatching was longer. However, the gravid female treated with 500 ppm did not show the significant difference with control. We suggest that 500 ppm of MS-222 is the suitable concentration in isolation of T. japonicus.
Objectives: Perfluorooctanoic acid (PFOA) and perfluorooctane sulfonate (PFOS) are man-made, persistent global pollutants widely diffused throughout the environment. They have been even found in the cord blood and breast milk of humans. Furthermore evidence of developmental toxicity in animals exists. To assess the distribution of maternal and fetal exposure to PFOS and PFOA, we analyzed paired maternal blood, cord blood and breast milk samples. Methods: Maternal blood, cord blood and breast milk were collected from 150 volunteers from the general population (aged 20-40, mean $30.5{\pm}2.9$) of the city of Busan in 2009-2010. The samples were extracted using the weak anion exchange and solid-phase extraction methods and quantified by high-performance liquid chromatograph (HPLC, Agilent 1200 Series) coupled with an Triple Quad LC-MS/MS system (Agilent 6410). Results: Median PFOA and PFOS concentrations in maternal blood were 2.18 and 3.32 ng/ml, in cord blood were 0.83 and 0.58 ng/ml, and in breast milk were 0.13 and 0.11 ng/ml, respectively. PFOS and PFOA concentrations were significantly correlated among matrices (Spearson's ${\rho}=0.226$, p = 0.05 for maternal blood; ${\rho}=0.736$, p < 0.01 for cord blood; ${\rho}=0.493$ p < 0.01 for breast milk). The ratio of cord blood/maternal blood was 0.39 for PFOA and 0.19 for PFOS. The ratio of breast milk/maternal blood was 0.07 for PFOA and 0.06 for PFOS. Conclusions: Our findings suggest that PFOA and PFOS exposure through the placenta was more prominent than through breast milk among Korean neonates born in Busan. The transfer efficiency of maternal blood to breast milk was similar between PFOA and PFOS, but that of maternal blood to cord blood was higher in PFOA than PFOS.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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