• 제목/요약/키워드: Substitution reaction

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Resistive Switching Memory Devices Based on Layer-by-Layer Assembled-Superparamagnetic Nanocomposite Multilayers via Nucleophilic Substitution Reaction in Nonpolar Solvent

  • 김영훈;고용민;구본기;조진한
    • 한국재료학회:학술대회논문집
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    • 한국재료학회 2011년도 춘계학술발표대회
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    • pp.243.1-243.1
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    • 2011
  • We demonstrate a facile and robust layer-by-layer (LbL) assembly method for the fabrication of nonvolatile resistive switching memory (NRSM) devices based on superparamagnetic nanocomposite multilayers, which allows the highly enhanced magnetic and resistive switching memory properties as well as the dense and homogeneous adsorption of nanoparticles, via nucleophilic substitution reaction (NSR) in nonpolar solvent. Superparamagnetic iron oxide nanoparticles (MP) of about size 12 nm (or 7 nm) synthesized with oleic acid (OA) in nonpolar solvent could be converted into 2-bromo-2-methylpropionic acid (BMPA)-stabilized iron oxide nanoparticles (BMPA-MP) by stabilizer exchange without change of solvent polarity. In addition, bromo groups of BMPA-MP could be connected with highly branched amine groups of poly (amidoamine) dendrimer (PAMA) in ethanol by NSR of between bromo and amine groups. Based on these results, nanocomposite multilayers using LbL assembly could be fabricated in nonpolar solvent by NSR of between BMPA-MP and PAMA without any additional phase transfer of MP for conventional LbL assembly. These resulting superparamagnetic multilayers displayed highly improved magnetic and resistive switching memory properties in comparison with those of multilayers based on water-dispersible MP. Furthermore, NRSM devices, which were fabricated by LbL assembly method under atmospheric conditions, exhibited the outstanding performances such as long-term stability, fast switching speed and high ON/OFF ratio comparable to that of conventional inorganic NRSM devices produced by vacuum deposition.

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[Pd(ONN)Cl] 착물의 SCN$^-$, CN$^-$, N$_3^-$, Imidazole, Pyridine에 대한 치환반응 속도연구 (제 1 보) (The Study of Rates of Substitution Reaction [Pd(ONN)Cl] + Y$^-\;{\rightleftharpoons}$ [Pd(ONN)Y] + Cl$^-$ (Y = SCN$^-$, CN$^-$, N$_3^-$, Imidazole, Pyridine))

  • 오상오;여환진;조이영
    • 대한화학회지
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    • 제35권4호
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    • pp.362-367
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    • 1991
  • 친핵치환반응 ([Pd(ONN)Cl] + Y$^-\;{\rightleftharpoons}$ [Pd(ONN)Y] + Cl$^-$ ; Y = SCN$^-$, CN$^-$, N$_3^-$, imidazole, pyridine)속도를 25 ~ 45$^{\circ}C$ 범위에서 분광광도법으로 측정하였다. 친핵체의 반응성상수, n$_{Pd}^{\circ}$를 계산했으며 그 값은 CN$^-$ > SCN$^-$ > N$_3^-$ > Imidazole > Pyridine의 순서였다. 활성화엔탈피(${\Delta}H^{\neq}$)는 작은 양(+)의 값을, 활성화엔트로피(${\Delta}S^{\neq}$)는 큰 음(-)의 값을 가졌다. 이 결과로 보아 이 착물의 친핵 치환반응은 회합(A) 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다.

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유기-티탄화학 (제2보). Dichlorodiacetatotitanium (IV) 여러 알콜과의 가용매반응 (Organotitanium Chemistry II. Solvolytic Reaction of Dichlorodiacetatotitanium (IV) with Various Alcohols)

  • 이후성;어용선;손연수;최규원
    • 대한화학회지
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    • 제17권3호
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    • pp.174-181
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    • 1973
  • 이클로리도비스아세테이토 티탄(IV)은 알콜에 녹을 때 화학반응을 일으킨다. $TiCl_2(OAc)_2$의 이러한 가알콜분해 반응을 여러 형태의 알콜에 대하여 반응 용액의 핵자기 공명스펙트럼과 분리된 반응 생성물의 화학분석결과 등을 이용하여 완전히 구명하였다. $TiCl_2(OAc)_2$와 1급 알콜과의 반응은 다음과 같은 2단계의 리간드 치환반응이 정량적으로 일어남을 알았다. $TiCl_2(OAc)_2+ROH{\to}TiCl_2(OAc)_2(OR)+AcOH$, $TiCl_2(OAc)_2(OR)+ROH{\to}TiCl_2(OAc)_2+AcOH$ 또한 $TiCl_2(OAc)_2$가 알콜에 녹을 때 최초의 가용성 분자 형태는 $TiCl_2(OAc)(OR)$임을 알 수 있었다. 3급 알콜과의 가알콜분해 반응은 1급 알콜때와는 상당히 다름을 알 수 있었다. 즉 3급 부칠 알콜과 $TiCl_2(OAc)_2$의 몰비가 1:2이하인 경우에는 다음과 같은 치환 반응만 선택적으로 일어난다. $TiCl_2(OAc)_2+t-ButOH\toTiCl_2(OAc)_2+t-ButCl$그러나 위의 몰비가 1:2이상이 되면 이러한 반응과 병행하여 1급 알콜과의 첫단계 반응과 똑같은 형의 치환 반응이 경쟁적으로 일어남을 발견하였다. 3급 알콜과의 반응이 1급 알콜과의 반응과 또 다른 점은 $TiCl_2(OAc)_2$중의 두 개의 클로리도리간드 또는 두 개의 아세테이토리간드 중 하나만이 3급 부칠알콜의 OH또는 t-ButO기와 치환된다는 사실이다.

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${\alpha},{\omega}$-디올로부터 디니트로 ${\alpha},{\omega}$--디올의 합성 (Synthesis of Dinitro ${\alpha},{\omega}$--Diols from ${\alpha},{\omega}$--Diols)

  • 정규현;박일교
    • 대한화학회지
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    • 제37권2호
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    • pp.244-248
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    • 1993
  • 니트로 알코올은 브로모 알코올의 치환반응으로 얻었다. 두번째 니트로 원자단은 사슬 길이에 따라 다른 방법으로 도입했다. 3,3-dinitro-1-propanol은 분자내 염기성 니트로화 반응으로 형성되면 5,5-dinitro-1-pentanol은 산화촉매 니트로화 반응으로 얻었다. 3,3-dinitro-1,6-hexanediol과 4,4-dinitro-1,8-octanediol은 3,3-dinitro-1-propanol과 5,5-dinitro-1-pentanol에 acrolein을 가해 Michael 반응으로 알데히드를 얻고 환원하여 합성했다. 치환반응시 알코올 보호기는 아세틸기가 좋으며 산화촉매 니트로 반응에서는 THP 원자단이 좋은 보호기이다.

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고체상태 NMR을 이용한 cis-1,4-polybutadiene 충진고무의 가황가교 구조 규명 (Elucidation of the Vulcanization Structures of Filled cis-1,4-Polybutadiene Rubber by Solid State Carbon-13 NMR Spectroscopy)

  • 김수동;박은경;류주환
    • Elastomers and Composites
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    • 제43권4호
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    • pp.281-287
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    • 2008
  • 고체상태 $^{13}C$ NMR을 이용하여 폴리부타디엔 고무(BR) 가황체의 정성 및 정량분석을 행하였다. TBBS로 촉진된 기존의 충진 BR 가황체에서는 올레핀성 이중결합에의 부가반응과 이중결합 옆의 $\alpha$ 위치에서의 치환반응이 동시에 일어났다. 또한 반응 초기에는 이중결합 옆의 $\alpha$ 위치에서의 치환반응은 이중결합에의 부가반응보다 빠르게 진행되었다. 한편 과가류(overcure) 시간 동안 이중결합-부가 폴리설파이드 구조는 5각형 및 6각형 고리 구조로 변형되는 것으로 추정되었다. 이러한 사슬 변형은 과가류 시간에 발생하는 화학적 가교 밀도와 상관되었다.

고압 및 고진공장치를 이용한 친핵성치환반응에 대한 속도론적 분석 (Kinetic Analysis by High Pressure and High Vacuum Apparatus for the Nucleophilic Substitution Reaction)

  • 김세경
    • 분석과학
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    • 제17권5호
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    • pp.375-380
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    • 2004
  • 고진공 및 고압장치를 이용하여 온도와 압력변화에 따른 친핵성치환반응을 속도론적으로 연구하여, 속도상수와 활성화파라미터 및 Hammett ${\rho}$값을 구하였다. ${\Delta}V^{\ddag}$, ${\Delta}{\beta}^{\ddag}$${\Delta}S^{\ddag}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기효과 ${\rho}x$는 음의 값을 나타내었다. 압력이 증가함에 따라 반응속도는 증가하였으며, 진공상태에서의 반응속도는 다소 감소함을 알 수 있었으며, 반응은 $S_N2$ 반응메카니즘을 따름을 알 수 있었다.