Abstract
Kinetics have been studied by high vacuum and high pressure apparatus under various temperatures and pressures for the nucleophilic substitution reaction. Rate constants, activated parameters and Hammett ${\rho}$-values are determined. The values of ${\Delta}V^{\ddag}$, ${\Delta}{\beta}^{\ddag}$ and ${\Delta}S^{\ddag}$ are all negative. The Hammett ${\rho}$-values are negative for the nucleophile (${\rho}x$) over the pressure range studied. Consequently the rate constant increases as the pressure increases, and some decrease in vacuum. So these reactions proceed in typical $S_N2$ reaction mechanism.
고진공 및 고압장치를 이용하여 온도와 압력변화에 따른 친핵성치환반응을 속도론적으로 연구하여, 속도상수와 활성화파라미터 및 Hammett ${\rho}$값을 구하였다. ${\Delta}V^{\ddag}$, ${\Delta}{\beta}^{\ddag}$ 및 ${\Delta}S^{\ddag}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기효과 ${\rho}x$는 음의 값을 나타내었다. 압력이 증가함에 따라 반응속도는 증가하였으며, 진공상태에서의 반응속도는 다소 감소함을 알 수 있었으며, 반응은 $S_N2$ 반응메카니즘을 따름을 알 수 있었다.