• 제목/요약/키워드: Substitution reaction

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쥐 뇌에서 발현되는 S-100 Beta유전자의 Polymorphism에 대한 분자생물학적 증거 (Molecular Evidence for the Presence of Polymorphism in the Gene of S-100 Beta Protein Expressed in Rat Brain)

  • 신송우;권오식;유민
    • 대한의생명과학회지
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    • 제4권2호
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    • pp.137-142
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    • 1998
  • 쥐 뇌에서 발현되는 S-100 beta 유전자의 다형현상을 조사하였다. Polymerase chain reaction을 위한 주형으로는 뇌에서 분리한 mRNA를 직접 역전사한 cDNA, 또는 rat brain cDNA library에서 분리한 phage DNA를 사용하였다. 증폭된 DNA 절편들은 크기가 기존에 보고되었던 것과 일치하였으나 DNA sequencing을 통한 세부적인 분석 결과 coding region 내에 염기변화 (CAT가 CAC로 변함)가 있음이 확인되었다. 그러나 이들은 모두 histidine을 결정하는 유전암호이기에 단백질의 1차구조에는 아무런 영향을 미치지 않는 다형현상으로 결론지어졌다. 본 연구는 S-100 beta 단백질에 그동안 알려지지 않았던 다형현상이 존재함을 시사하는 것으로서 S-100beta 효소 유전자의 전체적인 구조를 이해하기 위한 학문적 자료가 될 것으로 기대된다.

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유기산에 의한 인듐스크랩에서 고순도 인듐옥살산염의 제조 (Preparation of High-purity Indium Oxalate Salt from Indium Scrap by Organic Acids)

  • 구수진;주창식
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제51권6호
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    • pp.661-665
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    • 2013
  • ITO glass 제조공정에서 발생되는 인듐스크랩으로부터 인듐옥살산염의 제조에서 유기산의 영향을 연구하였다. 유기산의 종류, 농도 그리고 반응액의 pH, 온도, 시간 등을 변화시키면서 인듐옥살산염 제조에 미치는 영향을 조사하였다. 불순물 제거 효율은 구연산 및 옥살산 모두 비슷하였으나 구연산은 인듐과 유기산염을 형성하지 못하였다. 인듐옥살산염 제조의 최적 조건은 옥살산 농도 1.5M, pH 7, 반응온도 $80^{\circ}C$, 반응시간 6시간이었다. 한편, pH가 증가하면 회수율은 증가하지만, 순도는 감소하였다. 2회 반복으로 제조된 인듐옥살산염의 순도는 99.995% (4N5)를 나타내었다. 인듐옥살산염은 치환반응, 소성 등에 의해 인듐금속 및 인듐산화물 등으로 전환할 수 있다.

Nucleophilic Substitution Reactions of Y-Substituted-Phenyl Benzoates with Potassium Ethoxide in Anhydrous Ethanol: Reaction Mechanism and Role of K+ Ion

  • Kim, Song-I;Cho, Hyo-Jin;Um, Ik-Hwan
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제35권1호
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    • pp.177-181
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    • 2014
  • Pseudo-first-order rate constants ($k_{obsd}$) have been measured spectrophotometrically for the reactions of Y-substituted-phenyl benzoates (5a-j) with potassium ethoxide (EtOK) in anhydrous ethanol at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The plots of $k_{obsd}$ vs. [EtOK] curve upward regardless of the electronic nature of the substituent Y in the leaving group. Dissection of $k_{obsd}$ into the second-order rate constants for the reactions with the dissociated $EtO^-$ and ion-paired EtOK (i.e., $k_{EtO^-}$ and $k_{EtOK}$, respectively) has revealed that the ion-paired EtOK is more reactive than the dissociated $EtO^-$. The Br${\phi}$nsted-type plots for the reactions with the dissociated $EtO^-$ and ion-paired EtOK exhibit highly scattered points with ${\beta}_{lg}$ = -$0.5{\pm}0.1$. The Hammett plots correlated with ${\sigma}^o$ constants result in excellent linear correlations, indicating that no negative charge develops on the O atom of the leaving Y-substituted-phenoxide ion in transition state. Thus, it has been concluded that the reactions with the dissociated $EtO^-$ and ion-paired EtOK proceed through a stepwise mechanism, in which departure of the leaving group occurs after the RDS, and that $K^+$ ion catalyzes the reactions by increasing the electrophilicity of the reaction center through a four-membered cyclic TS structure.

Kinetic Study on Nucleophilic Substitution Reactions of 4-Chloro-2-nitrophenyl X-Substituted-benzoates with Cyclic Secondary Amines: Effect of Substituent X on Reactivity and Reaction Mechanism

  • Jeon, Seong Hoon;Kim, Hyun Soo;Han, Young Joon;Kim, Min-Young;Um, Ik-Hwan
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제34권10호
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    • pp.2983-2988
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    • 2013
  • Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the reactions of 4-chloro-2-nitrophenyl X-substituted-benzoates (1a-1h) with a series of cyclic secondary amines in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The Hammett plot for the reactions of 1a-1h with piperidine consists of two intersecting straight lines, while the Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linear correlation with ${\rho}_X $ = 1.25 and r = 0.58, indicating that the nonlinear Hammett plot is not due to a change in the rate-determining step (RDS) but is caused by ground-state stabilization through resonance interactions for substrates possessing an electron-withdrawing group in the benzoyl moiety. The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of 4-chloro-2-nitrophenyl benzoate (1d) with a series of cyclic secondary amines curves downward with ${\beta}_2$ = 0.85, ${\beta}_1$ = 0.24, and $pK_a{^o}$ = 10.5, implying that a change in RDS occurs from the $k_2$ step to the $k_1$ process as the $pK_a$ of the conjugate acid of the amine exceeds 10.5. Dissection of $k_N$ into the microscopic rate constants $k_1$ and $k_2/k_{-1}$ ratio associated with the reaction of 1d reveals that $k_2$ is dependent on the amine basicity, which is contrary to generally held views.

N-chlorocarbamoylethyl화에 의한 sheet의 습윤강도 향상효과 (The Improvement of Wet Strength Properties of Sheet by N-Chlorocarbamoylethylation)

  • 정명준;조병묵;오정수
    • Journal of the Korean Wood Science and Technology
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    • 제27권3호
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    • pp.63-72
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    • 1999
  • 종이에 습윤강도를 부여하기 위하여 셀룰로오스 섬유를 chlorocarbamoylethyl화 한 후 이를 다시 N-chlorocarbamoylethyl화했다. Chlorocarbamoylethyl화는 알칼리 촉매하에서 아크릴 아마이드와의 반응에 의해서 제조되었으며, N-chlorocarbamoylelhyl 화는 차아염소산나트륨 첨가에 의해서 제조되었다. carbamoylelhyl 화에서는 NaOH의 농도와 온도 그리고 아크릴아마이드의 첨가량이 중요한 인자로 작용했으며, carbamoylelhyl화의 초기반응에서는 $40^{\circ}C$온도에서 그리고 알칼리와 아크랄아마이드의 첨가랑이 증가할수록 더 높은 치환도가 나타났다. N-chlorocarbamoylelhyl에 의한 가장 높은 습윤강도는 치환도 0.06에서 sheet의 건조강도에 85%에 해당하는 강도를 나타냈으며, 이를 주사전자현미경을 이용하여 N-chlorocarbamoylethyl sheel의 파단면에서 섬유간 컬합력의 증가로 인한 섬유의 절단을 관찰 할 수 있었다. 그리고, N-chlorocarbamoylelhyl sheet의 재활용을 위하여 습윤강도를 저하시키는데는 차아염소산나트륨이 효과적인 것으로 나타났다.

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ZnO내 Al-도우너의 용해도의 산소분압 의존성 (Oxygen Partial Pressure Dependency of Al-donor Solubility in ZnO)

  • 김은동;김남균
    • 한국세라믹학회지
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    • 제38권12호
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    • pp.1093-1096
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    • 2001
  • ZnO내 $Al_2$ $O_3$의 고용은 $Al^{3+}$ 의 ZnO 결정의 $Zn^{2+}$자리, 즉 wurtizite 구조에서 4개의 산소가 만드는 4면체 공간자리로서 치환반응으로 정의될 수 있다. 이 반응은 아연-빈자리 혹은 산소-빈자리와 연관되어 일어나므로 ZnO의 비화학량론성 및 결정결함반응들과 상관관계를 가진다. 이러한 상호연관성은 아연-빈자리 및 산소분압(P $o_2$) 의존성을 낳으며, 결과적으로 ZnO내 Al 용해도([Al/sug zn/]$_{max}$)의 산소분압 의존성을 야기한다. 본 논문은 ZnO내에 Al의 용해도는 산소분압이 증가하면 감소한다는 것을 처음으로 곗나하여 보고한다. [A $l_{zn}$ ]$_{max}$ $P_{o2}$$^{-1}$4/./.

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친핵성 치환반응에 관한 고압에서의 속도론적 연구 (Kinetic Studies for the Nucleopilic Substitution Reactions under High Pressure)

  • 김영철;김세경
    • 대한화학회지
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    • 제37권6호
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    • pp.577-584
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    • 1993
  • 아세토니트릴 용매내에서 파라치환 염화벤조일류와 피리딘류의 반응속도를 온도와 압력변화에 따라 전기전도도법으로 측정하여 유사1차반응속도상수와 2차반응속도상수를 구하였다. 이들 반응속도상수로부터 활성화파라미터들(${\Delta}V^\neq, {\Delta}{\beta}^{\neq}, {\Delta}H^{\neq}, {\Delta}S^{\neq} {\Delta}G^{\neq}$)과 Hammett ρ를 구하였다. 이때 ${\Delta}V^\neq, {\Delta}{\beta}^{\neq}및 {\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 모든 압력 조건에서 친핵체의 치환기 효과 ρ$_X$는 음의 값을 기질의 치환기효과 ρ$_Y$는 양의 값을 나타내었다. 압력과 치환기 변화에 따른 속도론적 연구를 종합하면, 전체적인 반응은 전형적인 S$_N$2 반응메카니즘을 따르며, 압력 증가에 따라 결합형성이 더욱 촉진된 반응메카니즘으로 진행됨을 알 수 있다.

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카본블랙을 혼화재료로 사용한 콘크리트의 특성 분석 (An Analysis on the Properties of Concrete Used as the Mixture Material with Carbon Black)

  • 류현기;권용주
    • 한국건축시공학회지
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    • 제10권2호
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    • pp.59-66
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    • 2010
  • 본 연구에서는 흡착 및 내열, 내화성이 우수한 카본블랙을 이용하여, 콘크리트의 제반성능을 파악하여, 콘크리트용 혼화재료로써 활용가능성 여부를 판단하고자 함이 본 연구의 목적이다. 실험결과 굳지 않은 콘크리트에서는 흡수율 및 미립분의 카본블랙의 충전효과로 인하여 슬럼프증가 및 공기량 감소를 나타내었으며, 블리딩, 관입저항에 의한 응결시간은 양호한 결과로 나타났다. 또한 경화콘크리트의 강도 특성에는 Plain보다 높은 강도를 나타내었으며, 포졸란 반응에 의해 장기강도로 갈수록 강도발현이 높게 나타났다. 또한 약 $850^{\circ}C$내외의 가열 후의 압축강도에서 치환율이 증가할수록 내화, 내열성이 높게 나타났으며, 건조수축 역시 양호하게 나타났고, CO, $CO_2$, 포름알데히드의 환경성 평가도 Plain보다 양호한 결과로 나타났다. 이상 결과를 종합하면, 고강도의 배합설계를 고려한 적절한 AE감수제를 사용할 경우 카본블랙이 콘크리트용 혼화재로써 사용이 가능할 것으로 판단된다.

암모니움 디티오카바메이트계 이온성 액체의 합성 및 내마모성능 (I) (Synthesis and Antiwear Properties of Ammonium Dithiocarbamate-based Ionic Liquid (I))

  • 백승엽;김남균;신지훈;정근우;김영운
    • Tribology and Lubricants
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    • 제30권6호
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    • pp.323-329
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    • 2014
  • The friction-reducing properties of lubricants containing ionic liquids based on ammonium dithiocarbamate are studied. The ionic liquids are produced through the following two steps: the synthesis of sodium alkyl dithiocarbamates via the substitution reaction of dialkylamine and carbon disulfide and their subsequent conversion into ammonium dithiocarbamate-based ionic liquids through an ion-exchange reaction with a quaternary alkyl ammonium halide salt. The structures of the ionic liquids are characterized by NMR spectroscopy and Fourier transform infrared spectroscopy. The isolated yields of the ionic liquids, which are viscous and pale yellow, are approximately 92%. The Brookfield viscosities and pour points of the ionic liquids are determined. Further, their wear resistances are measured through the four-ball wear test and the Schwingung Reibung Ver-schleiss (oscillation, friction, wear) test. The wear scar diameter of the lubricants containing 1 wt of the quaternary alkyl ammonium dithiocarbamate-based ionic liquids (0.475-0.631 mm) is significantly lower than that of the base oil (0.825 mm), proving that the ammonium dithiocarbamate-based ionic liquids have good friction-reducing characteristics. However, these friction-reducing characteristics fade significantly after long-term storage, owing to the degradation of the ionic liquids.

Development of Micro-Tubular Perovskite Cathode Catalyst with Bi-Functionality on ORR/OER for Metal-Air Battery Applications

  • Jeon, Yukwon;Kwon, Ohchan;Ji, Yunseong;Jeon, Ok Sung;Lee, Chanmin;Shul, Yong-Gun
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제57권3호
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    • pp.425-431
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    • 2019
  • As rechargeable metal-air batteries will be ideal energy storage devices in the future, an active cathode electrocatalyst is required with bi-functionality on both oxygen reduction reaction (ORR) and oxygen evolution reaction (OER) during discharge and charge, respectively. Here, a class of perovskite cathode catalyst with a micro-tubular structure has been developed by controlling bi-functionality from different Ru and Ni dopant ratios. A micro-tubular structure is achieved by the activated carbon fiber (ACF) templating method, which provides uniform size and shape. At the perovskite formula of $LaCrO_3$, the dual dopant system is successfully synthesized with a perfect incorporation into the single perovskite structure. The chemical oxidation states for each Ni and Ru also confirm the partial substitution to B-site of Cr without any changes in the major perovskite structure. From the electrochemical measurements, the micro-tubular feature reveals much more efficient catalytic activity on ORR and OER, comparing to the grain catalyst with same perovskite composition. By changing the Ru and Ni ratio, the $LaCr_{0.8}Ru_{0.1}Ni_{0.1}O_3$ micro-tubular catalyst exhibits great bi-functionality, especially on ORR, with low metal loading, which is comparable to the commercial catalyst of Pt and Ir. This advanced catalytic property on the micro-tubular structure and Ru/Ni synergy effect at the perovskite material may provide a new direction for the next-generation cathode catalyst in metal-air battery system.