The water proton relaxation rates increase linearly with concentrations of contrast agents, and could be expressed as a function of the concentrations. In this paper, we have investigated MR properties of two different contrast agents, $GdCl_3$ and $CoCl_2$. Relaxivity coefficients were calculated from individual contrast agent solutions, and used for predicting relaxation rates at mixtures of two contrast agents. From the experimental results, we have discussed the feasibility of constructing water solutions with the desired relaxation times using specific mixtures of contrast agents.
The rearrangement of ${\beta}$-4-nitroazoxybenzene into 4-hydroxy-4'-nitroazobenzene in strongly acidic solutions has been as certained by UV spectrophotometry. The kinetics of the rearrangement in 20 vol. % ethanol and 80 vol. % of aqueous sulfuric acid-water solutions has been studied, and the rearrangement was found to be acid catalyzed pseudo-frst-order reaction. The mechanism of the rearrangement is also discussed.
The rates of electropolymerization of pyrrole from aqueous solutions containing p-toluenesulfonic acid were studied as functions of the concentration of the surfactant anions and of temperature for the polymerization on the electrode surface immersed in the solution and also for the polymerization along the solution surface. In the case of the solution-surface polymerization, the polymerization rate showed maximum as the concentration of the p-toluenesulfonic acid changed at a fixed temsperature or as the temperature was varied at a fixed concentration. The decrease of the polymerization rate with increasing concentration or with rising temperature beyond the values at the maxima is interpreted as resulting from micelle formation.
The critical micelle concentration (CMC) values of cetylpyridinium chloride (CPC) in some alcohol-aqueous solutions were determined by UV-Vis spectroscopy at 25$25^{\circ}C$. The CMC of CPC was increased with the addition of methanol and ethanol, while with the addition of propanol it was decreased because of the solubilization of propanol into the micelle of CPC. The ratio (${\beta}$) of the number of counterions to that of surfactant ions associated into micelles in alcohol (methanol, ethanol and propanol) aqueous solutions was measured by using the Shinoda $equation^{17}$. The ratio of counterion binding to the CPC micelles in methanol-and ethanol-water mixtures was larger than in pure water, while the ratio in propanol-water mixture might be much decreased.
The ${\pi}-{\pi}$ interactions of the peptide-dimer and peptide-trimer complexes were investigated in the (VQIVYK + LYQLEN) and (VQIVYK + NNQQNY) mixing solutions. The results showed that tyrosine (Y) residues were critical in the formation of hetero peptide-dimers and -trimers during the early oligomerization process. We used collision-induced dissociation (CID) along with electrospray ionization mass spectroscopy (ESI-MS) to obtain the structural information of the hetero-dimers and -trimers. We chose three amyloidogenic peptides-VQIVYK, NNQQNY, and LYQLEN-from tau protein, yeast prion-like protein Sup35, and insulin chain A, respectively. Hetero-dimer, -trimer, -tetramer, and -pentamer complexes were observed in the mass spectra. The tandem mass spectrum of the hetero-dimer and hetero-trimer showed two different fragmentation patterns (covalent and non-covalent bond dissociation). Y-Y interaction structures were also proposed for the hetero-dimer and -trimer complexes.
Dicalcium phosphate nanoparticles (DCP-NPs) was synthesized chemically and used for adsorptive removal of uranyl ions from aqueous solutions in a batch system. A commercial grade of DCP (monetite) was also employed for comparison. The synthesized and commercial adsorbents (S-DCP and C-DCP) were characterized by FT-IR, SEM and XRD techniques. The investigation of adsorption isotherms indicated that the maximum adsorption capacities ($q_m$) for C-DCP and S-DCP were 714.3 and $666.7mg\;g^{-1}$ (at 293 K), respectively. The experimental kinetics were well-described by the pseudo-second-order kinetic and the equilibrium data were fitted with both Langmuir and Freundlich adsorption models. Thermodynamic studies indicated that the adsorption of uranyl ions on the monetite surface was a spontaneous exothermic process. The exhausted adsorbents could be regenerated by washing with $0.10mol\;L^{-1}$ NaOH.
Various mechanistic aspects of the A2 hydrolysis of methyl acetimidate were explored using the MNDO method. As in thecorresponding reactions of acetamide and methyl carbamate, a proton transfer pre-equilibrium exists between the N-protonated and the O-protonated tautomers, and the subsequent hydrolysis proceeds from the more stable N-protonated form. Of the two reaction pathways, the $A_{AL}2$ path is favored in the gas phase and in concentrated acid solutions, whereas the $A_{AC}2$ path is favored in less acidic solutions with a stable cationic tetrahedral intermediate formed in the rate determining step. Negative charge development on the alkoxy oxygen in the transition state suggested a rate increase with the increase in the electron withdrawing power of the alkoxy group. Calculations on the reaction processes with AM1 indicated that MNDO is more reliable in this type of work, although AM1 is better than MNDO in reproducing hydrogen bonds.
Alexander V. Boyarintsev ;Sergei I. Stepanov ;Galina V. Kostikova ;Valeriy I. Zhilov;Alfiya M. Safiulina ;Aslan Yu Tsivadze
Nuclear Engineering and Technology
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v.55
no.2
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pp.391-407
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2023
This article provides a survey of wet (aqueous) methods for recovery, separation, and purification of uranium from fission products in carbonate solutions during the reprocessing of spent nuclear fuel and methods for removal of radionuclides from alkaline radioactive waste. The main methods such as selective direct precipitation, ion exchange, and solvent extraction are considered. These methods were compared and evaluated for reprocessing of spent nuclear fuel in carbonate media according to novel alternative non-acidic methods and for treatment processes of alkaline radioactive waste.
The thermal stability of nitric acid solutions after contact with non-irradiated and irradiated tributyl phosphate (TBP) and its solution in Isopar-M has been studied. It has been established that exothermic processes occur during heating due to the interaction of soluble radiolysis products and the decomposition of the extractant with nitric acid. Such processes can occur at temperatures below 100 ℃, but unlike a thermal explosion that occurs in seconds, they are longer in time and are accompanied by weak heat evolution. Their intensity depends on the composition of the extractant, the concentration of HNO3, and the volume ratio of the organic and aqueous phases. The presence of extractant degradation products in raffinates does not pose a risk of a rapid evolution of gaseous products during evaporation, however, the presence of reducing agents can significantly increase the intensity of the exothermic decomposition of raffinates.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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