Nitrogen (N)-doped ordered mesoporous carbons (OMCs) with a dual transition metal system were synthesized as non-Pt catalysts for the ORR. The highly nitrogen doped OMCs were prepared by the precursor of ionic liquid (3-methyl-1-butylpyridine dicyanamide) for N/C species and a mesoporous silica template for the physical structure. Mostly, N-doped carbons are promoted by a single transition metal to improve catalytic activity for ORR in PEMFCs. In this study, our N-doped mesoporous carbons were promoted by the dual transition metals of iron and cobalt (Fe, Co), which were incorporated into the N-doped carbons lattice by subsequently heat treatments. All the prepared carbons were characterized by via transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). To evaluate the activities of synthesized doped carbons, linear sweep was recorded in an acidic solution to compare the ORR catalytic activities values for the use in the PEMFC system. The dual transition metal promotion improved the ORR activity compared with the single transition metal promotion, due to the increase in the quaternary nitrogen species from the structural change by the dual metals. The effect of different ratio of the dual metals into the N doped carbon were examined to evaluate the activities of the oxygen reduction reaction.
We examine the potential use of disordered mesoporous carbon as a functional additive for confining dissolved Li-polysulfides and improving the cycling performance of Li-S batteries. To promote a better understanding of the correlation between the total pore volume of disordered mesoporous carbon and the cycling performance of Li-S batteries, a series of disordered mesoporous carbons with different total pore volumes are successfully synthesized using a commercial silica template. Based on the electrochemical and structural analyses, we suggest that the total pore volume of disordered mesoporous carbon is a predominant factor in determining its capability for either the absorption or adsorption of Li-polysulfides, which is primarily responsible for enhancing the cycling performance. The addition of disordered mesoporous carbon is also effective in enhancing the homogeneous distribution of active sulfur in the cathode, thereby affecting the cycling performance.
We demonstrate the sol-gel coating technique of colloidal clusters for producing hollow micro-particles with complex morphologies. Cross-linked amidine polystyrene (PS) microspheres were synthesized by emulsifier-free emulsion copolymerization of styrene and divinylbenzene. The amidine PS particles were self-organized inside toluene-in-water emulsion droplets to produce large quantities of colloidally stable clusters. These clusters were coated with thin silica shell by sol-gel reaction of tetraethylorthosilicate (TEOS) and ammonia, and the organic polystyrene cores were removed by calcination at high temperature to generate nonspherical hollow micro-particles with complex morphologies. This process can be used to prepare hollow particles with shapes such as doublets, tetrahedra, icosahedra, and others.
Cyclohexanone is important intermediate for the manufacture of caprolactam which is monomer of nylron. Cyclohexanone is generally produced by dehydrogenation reaction of cyclohexanol. In this study, highly mesoporous metal oxides such as meso-$WO_3$, meso-$TiO_2$, meso-$Fe_2O_3$, meso-CuO, meso-$SnO_2$ and meso-NiO were synthesized using mesoporous silica KIT-6 as a hard template via nano-replication method for dehydrogenation of cyclohexanol. The overall conversion of cyclohexanol followed a general order: meso-$WO_3$ >> meso-$Fe_2O_3$ > meso-$SnO_2$ > meso-$TiO_2$ > meso-NiO > meso-CuO. In particular, meso-$WO_3$ significantly showed higher activity than the other mesoporous metal oxides. Therefore, the meso-$WO_3$ has wide range of application possibilities for dehydrogenation of cyclohexanol.
Kim, Dae-Kyung;Peng, Mei Mei;Lee, Joo-Bo;Jeong, Ui-Min;Back, Kyung-Ran;Song, Sung-Hwa;Aziz, Abidov;Jang, Hyun-Tae
Proceedings of the KAIS Fall Conference
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2011.12a
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pp.196-199
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2011
In this study we synthesized mesoporous carbon supported CuO by using mesoporous silica i.e. SBA-15 as the template and cupric nitrate trihydrate ($Cu(NO_3)_23H_2O$)as copper source. The porous CuO was characterized with XRD, TGA, SEM and BET. The result reveals porous CuO has good crystal structure with uniform size of spherical crystal particles. The surface are a ($S_{BET}$) of porous CuO was found to be $153.46m^2g^{-1}$ with a total pore volume ($V_p$)of$0.1516cm^3g^{-1}$ and average pore size of 3.9 nm which was much higher than that of commercial CuO ($S_{BET}$, $7.6m^2g^{-1}$; $V_p$, $0.01cm^3g^{-1}$). The obtained porous CuO was studied for adsorption of $CO_2$and the maximum $CO_2$ adsorption capacity was found to be 67.5 mg/g of the sorbent at $25^{\circ}C$.
NiO and Co3O4-doped porous La(CoNi)O3 perovskite oxides were prepared from excess Ni addition by a hydrothermal method using porous silica template, and characterized as bifunctional catalysts for oxygen reduction reaction (ORR) and oxygen evolution reaction (OER) for Zn-air rechargeable batteries in alkaline solution. Excess Ni induced to form NiO and Co3O4 in La(CoNi)O3 particles. The NiO and Co3O4-doped porous La(CoNi)O3 showed high specific surface area, up to nine times of conventionally synthesized perovskite oxide, and abundant pore volume with similar structure. Extra added Ni was partially substituted for Co as B site of ABO3 perovskite structure and formed to NiO and Co3O4 which was highly dispersed in particles. Excess Ni in La(CoNi)O3 catalysts increased OER performance (259 mA/㎠ at 2.4 V) in alkaline solution, although the activities (211 mA/㎠ at 0.5 V) for ORR were not changed with the content of excess Ni. La(CoNi)O3 with excess Ni showed very stable cyclability and low capacity fading rate (0.38 & 0.07 ㎶/hour for ORR & OER) until 300 hours (~70 cycles) but more excess content of Ni in La(CoNi)O3 gave negative effect to cyclability.
In order to address many issues associated with large volume changes of silicon, which has very low electrical conductivity but offers about 10 times higher theoretical capacity than graphite (Gr), a silicon nanoparticles/hollow carbon (SiNP/HC) composite having bimodal-mesopores was prepared using silica nanoparticles as a template. A control SiNP/C composite without a hollow structure was also prepared for comparison. The physico-chemical and electrochemical properties of SiNP/HC were analyzed by X-ray diffractometry, X-ray photoelectron spectroscopy, nitrogen adsorption/desorption measurements for surface area and pore size distribution, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, galvanostatic cycling, and cyclic voltammetry tests to compare them with those of the SiNP/C composite. The SiNP/HC composite showed significantly better cycle life and efficiency than the SiNP/C, with minimal increase in electrode thickness after long cycles. A hybrid composite, SiNP/HC@Gr, prepared by physical mixing of the SiNP/HC and Gr at a 50:50 weight ratio, exhibited even better cycle life and efficiency than the SiNP/HC at low capacity. Thus, silicon/carbon composites designed to have hollow spaces capable of accommodating volume expansion were found to be highly effective for long cycle life of silicon-based composites. However, further study is required to improve the low initial coulombic efficiency of SiNP/HC and SiNP/HC@Gr, which is possibly because of their high surface area causing excessive electrolyte decomposition for the formation of solid-electrolyte-interface layers.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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