The novel voltammetry using a semi-circular potential wave for quasi-reversible charge transfer system on electrode is theoretically investigated. Compared with conventional voltammetry based on linear sweep such as linear sweep voltammetry (LSV), semi-circular potential sweep voltammetry (SCV) may decrease the charging current outside the center of potential range and increase the faradaic current at the midpoint due to variable scan rate. In this paper, we investigate the system based on macroelectrode where simple 1 dimensional (1 D) diffusion system is valid with various charge transfer rate constant (k0). In order to observe the amplification at midpoint, voltammetric response with different midpoint ranging from -200 mV to 200 mV are studied. SCVs shows both the shift of peak potential and the amplification of peak current for quasi-reversible electrode reaction while only higher peak current is observed for reversible reaction. Moreover, the higher current at midpoint enable the amplification of current at low overpotential region which may assist the determination of onset potential as a figure-of-merit in electrocatalyst.
Rate equations are exactly solved for the reversible consecutive reaction of the first-order and the time-dependence of concentrations is analytically determined for species in the reaction. With the assumption of pseudo first-order reaction, the calculation applies and determines the concentration of product accurately and explicitly as a function of time in the unimolecular decomposition of Lindemann and in the enzyme catalysis of Michaelis-Menten whose rate laws have been approximated in terms of reactant concentrations by the steady-state approximation.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2000.11a
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pp.314-316
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2000
Urea is detected as an indicator of renal disease in the human body. For these reasons, many biosensors for urea have been developed based on the enzymatic reaction of urea hydrolysis catalyzed by urease. Potentiometric method is applied reversible reaction system. But urea hydrolysis reaction may not has a reversible reaction mechanism in electrode surface. Therefore we applied to voltammtricmethod to obtain a sensitivity curve. The sensitivity of sensors was 34 ${\mu}$A/decade.
The direct calculation method is generalized to the excited-state diffusion-influenced reversible reaction of a neutral and a charged particle under an external field with two different lifetimes and quenching in three dimensions. The present method provides an alternative way to calculate the binding probability density functions and the survival probabilities from the corresponding irreversible results. The solutions are obtained as the series solutions by the diagonal approximation due to the anisotropy of the unidirectional external field. The numerical results are found to be in good agreement with those of the previous study [S. Y. Reigh et al. J. Chem. Phys. 132, 164112 (2010)] within a weak field limit. The solutions of two approaches show qualitatively the same overall behavior including the power laws at long times.
In the reaction A + B $^\rightarrow_\leftarrow$ C, where A and B are ionic reactants having opposite charges, a B molecule approaching an A will experience a switching of the interaction potential when the A molecule is captured by one of the other B molecules in the medium. In the reversible case, the former B molecule still has a chance to react with the A, so that one needs to take into account the switched interaction between the reactant B and the product C as well as that between the reactants to treat the kinetics accurately. It is shown that this kind of interaction potential switching affects the relaxation kinetics in an intriguing way as observed in a recent experiment on an excited-state proton transfer reaction.
The entropy production in a non-equilibrium state based on the reversible Oregonator model of the Belousov-Zhabotinskii (BZ) reaction system has been studied. The reaction affinity and the reaction rate for the individual steps have been calculated by varying the concentrations of key variables in the system. The result shows a linear relationship between the reaction affinity and the reaction rate in the given concentration range. However, the overall entropy calculated on the basic assumption that the entropy in a reaction system corresponds to the summation of a product of reaction affinity and reaction rate of individual steps shows a nonlinearity of the reaction system. The results well agrees with the fact that the entropy production is not linear or complicated function in a non-linear reaction system.
A diffusion-influenced pseudo-first order reversible reaction A + B ⇔C + B is investigated by the molecular dynamics (MD) simulation method. Theoretical finding that the temporal evolution of reactants [conditional probabilities] in the reversible system can be expressed by the irreversible survival probability with an effective rate parameter is confirmed even in the presence of solvent particles. We carry out molecular dynamics simulations for both the irreversible and the reversible cases to evaluate the survival and the conditional probabilities for each cases. When the resultant irreversible survival probability is inserted into the proposed relation, the conditional probabilities given by the simulation are exactly reproduced.
An high-speed isothermal calorimeter which can trace the progress of a liquid phase reversible reaction was constructed using analog and digital computer. By means of a set point change of the calorimeter, the thermal energy capacity and the heat of reaction in reversible reaction mixture can be measured. The heat of reaction between 2-methyl furan and maleic anhydride and the heat capacities of the adduct were 61,200 J/mol and 2.38 J/ g K, respectively. Also reaction equilibrium constant and reaction rate constants can be estimated from the response curves of the calorimeter.
Environmental Sciences Bulletin of The Korean Environmental Sciences Society
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v.10
no.S_4
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pp.173-179
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2001
The chemical behavior and properties of the redox state of environmental pollutants was investigated using electrochemical methods. The purpose was to measure the variations in the redox reaction of differential pulse polarograms and cyclic voltammograms. The results observed the influences on redox potential and current of various factors including concentration, temperature, salt, and pH. These were established factors as the effect of the redox reaction. It can be clearly recognized that the electrode reaction are from reversible to irreversible processes. Also, it was mixing with reaction current controlled.
The chemical behavior and properties on the redox state of environmental pollutant has been investigated by electrochemical methods. We carried out to measure the variations in the redox reaction of differential pulse polarogram and cyclic voltammogram. The results observed the influences on redox potential and current of various factors with temperature and pH. These were established factors as the effect of the redox reaction. It can be clearly recognized that the electrode reaction are from qusi-reversible to irreversible processes. Also, it was mixing with reaction current controlled. The bits-phenol A in the waste water was made to compound with cobalt ion and it take away from the separation into compound. The $Co(BPA)_2$ compound was not found to be dissociation in waste water. However, this compound is avery unstable(K=1.02) and for a while, it was to be a dissociation. Therefore, we believed that it was likely to a toxic substance.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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