Effects of PbO on the repassivation kinetics and characteristics of passive film of Alloy 690 were examined to elucidate the influences of PbO on the SCC resistance of that alloy. The repassivation kinetics of the alloy was analyzed in terms of the current density flowing from the scratch, i(t), as a function of the charge density that has flowed from the scratch, q(t). Repassivation on the scratched surface of the alloy occurred in two kinetically different processes; passive film initially nucleated and grew according to the place exchange model in which log i(t) is linearly proportional to q(t), and then grew according to the high field ion conduction model in which log i(t) is linearly proportional to 1/q(t) with a slope of cBV. The cBV is found to be a parameter representing repassivation rate and hence SCC susceptibility of the alloy. The lower the value of cBV, the faster the repassivation rate and the higher the SCC resistance of an alloy. Addition of PbO to pH 4 and 10 solutions increased the value of cBV of alloy 690, reflecting slower repassivation rate than without PbO. The change in the value of cBV was grater in pH 10 than in pH 4. The increase in SCC susceptibility of alloy 690 with the addition of PbO to solution was presumably due to the Cr-depletion in the outer parts of passive film of the alloy with an incorporation of Pb compounds in the film, which was revealed by Mott-Schottky, AES and XPS analyses.
Crevice corrosion is the accelerated attack occurred in the occluded cell under a crevice on the metal surface. Crevice corrosion behaviors of nickel-based alloys such as Alloy 600 and Alloy 690 were investigated in acidic solution with different chloride ion concentrations. Tests were carried out using the specially designed crevice cell with a very narrow Luggin capillary assembly to measure the potential inside the crevice. It is believed that crevice corrosion in active/passive system like nickel-based alloys has much to do with the properties of passive film and its repassivation characteristics, investigated by the capacitance measurement and by the abrading electrode technique, respectively. An attempt was made to elucidate the relationship between crevice corrosion behaviors, properties of passive film and its repassivation kinetics. Results showed that repassivation rate parameter $n1{\leq}0.6$ and/or $n2{\leq}0.5$ indicated the possible occurrence of crevice corrosion.
The effects of alloying elements, Cr, Mo, and N on repassivation characteristics of stainless steels were investigated by using the abrading electrode technique and a.c impedance spectroscopy. The role of alloying elements on the stability of passive film and their repassivation characteristics were examined using alloy steels such as Fe-Cr, Fe-Cr-Mo, 304, 304LN, 316, and 316LN. The electrochemical characteristics of the passive film were investigated by in-situ d.c. and a.c. electrochemical methods. Localized corrosion resistance is believed to have much to do with the stability and repassivation characteristics of the passive film. The effects of alloying elements on the current transients and repassivation kinetics were systematically examined by using the abrading electrode technique and a.c. impedance spectroscopy. The experimental results were analyzed in order to elucidate the relationship between passive film stability, repassivation characteristics, and alloying elements.
Hwang, Seong Sik;Kim, Dong Jin;Kim, Joung Soo;Kim, Hong Pyo
Corrosion Science and Technology
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v.5
no.3
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pp.85-89
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2006
KAERI(Korea Atomic Energy Research Institute) has developed a repassivation rate test system which can be operated at $300^{\circ}C$. It consists of an autoclave, three electrodes for an electrochemical test and a diamond scratch tip. All the electrodes are electrically insulated from the autoclave by using high temperature fittings. Reproducible repassivation curves of alloy 600 at 300 C were obtained. Repassivation rate of alloy 600 at pH 13 was slower than that of pH 10. Stress corrosion cracking test was carried as a function of the pH at a high temperature. At pH 10, alloy 600 showed a severe stress corrosion cracking(SCC), whereas it did not show a SCC at pH 7. From the viewpoint of a relationship between the current density and the charge density, a big difference was observed in the two solutions; the slope of pH 13 was steeper than that of pH 10. So the stress corrosion susceptibility at pH 13 seems to be higher than that of pH 10. The system would be a good tool to evaluate the SCC susceptibility of alloy 600 at a high temperature.
The capacity of passive metal to repassivate after film damage determines the development of local corrosion and the resistance to corrosion failures. In this work, the repassivation kinetics of 316L stainless steel (316L SS) was investigated in borate buffer solution (pH 9.1) using a novel abrading electrode technique. The repassivation kinetics was analyzed in terms of the current density flowing from freshly bare 316L SS surface as measured by a potentiostatic method. During the early phase of decay (t < 2 s), according to the Avrami kinetics-based film growth model, the transient current was separated into anodic dissolution ($i_{diss}$) and film formation ($i_{film}$) components and analyzed individually. The film reformation rate and thickness were compared according to applied potential. Anodic dissolution initially dominated the repassivation for a short time, and the amount of dissolution increased with increasing applied potential in the passive region. Film growth at higher potentials occurred more rapidly compared to at lower potentials. Increasing the applied potential from 0 $V_{SCE}$ to 0.8 $V_{SCE}$ resulted in a thicker passive film (0.12 to 0.52 nm). If the oxide monolayer covered the entire bare surface (${\theta}=1$), the electric field strength through the thin passive film reached $1.6{\times}10^7V/cm$.
The repassivation characteristics of Fe-Cr steels in deaerated 0.1 M $Na_2SO_4$ solution have been investigated with the variation of Cr content, applied potential and Cl- concentration. In the absence of chloride ion, abrading electrode test showed that, slope -n, of log i=k -n log t, a parameter of repassivation rate, approached to -1, regardless of Cr content but as Cr content increased, repassivation current density decreases with increasing Cr content. A.C. Impedance spectroscopy showed that the charge transfer resistance of passive film became higher as Cr content and applied potential increased. However, in the presence of chloride ion, it was observed that chloride ion suppressed the passive film formation, whose effect became greater with increasing applied potential.
The surface characteristics of nitrogen ion implanted iron aluminides were investigated using various electrochemical methods in $H_2$$SO_4$+KSCN and HCl solutions. Nitrogen ion implantation was performed with doses of $3.0$\times$10^{17}$ /ions/$\textrm{cm}^2$ at an energy of 150keV. Nitrogen ion implanted iron aluminides increased the corrosion potential and significantly decreased grain boundary activation, the active current density, and passive current density. Nitrogen implanted iron aluminides with Mo increased the corrosion, pitting potential, repassivation potential and │$E_{pit}$-$E_{corr}$│ value. Whereas, implanted iron aluminides containing boron reduced the pitting and repassivation potential in comparison with nitrogen implanted iron aluminides with Cr and Mo.o.
High nitrogen-bearing stainless steel (HNS) containing more than Imass% N was successfully created by means of pressurized electro-slag remelting (P-ESR) without the addition of manganese. Excellent localized corrosion resistant properties of the HNS were confirmed in terms of pitting and crevice corrosion in artificial seawater. The repassivation kinetics proved higher repassivation rate for HNS.
Additively manufactured (AM) Ti-6Al-4V alloys exhibit a dominant acicular martensite phase (α'), which is characterized by an unstable energy state and highly localized corrosion susceptibility. Electrochemical critical localized corrosion temperature (E-CLCT, ISO 22910: 2020) and electrochemical critical localized corrosion potential (E-CLCP, ISO AWI 4631: 2021) were measured to analyze the localized corrosion resistance of the AM Ti-6Al-4V alloy. Although E-CLCP was measured under mild corrosive conditions such as human body, the validity of evaluating localized corrosion resistance of AM titanium alloys was demonstrated by comparison with E-CLCT. However, the mechanisms of resistance to localized corrosion on the as-received and heat-treated AM Ti-6Al-4V alloys under E-CLCT and E-CLCP differ at various temperatures because of differences in properties under localized corrosion and repassivation. The E-CLCT is mainly measured for initiation of localized corrosion on the AM titanium alloys based on temperature, whereas the E-CLCP yields repassivation potential of re-generated passive films of AM titanium alloys after breaking down.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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