• 공업화학
• /
• 제25권6호
• /
• pp.648-653
• /
• 2014

크롬(VI)-헤테로고리 착물(2,4'-비피리디늄 클로로크로메이트)을 합성하여, 적외선 분광광도법(IR), 유도결합 플라즈마(ICP) 등으로 구조를 확인하였고, 여러 가지 용매 하에서, 2,4'-비피리디늄 클로로크로메이트를 이용하여 벤질알코올의 산화반응을 측정한 결과, 유전상수값의 증가에 따라 반응도 증가했다는 것을 보였다. 그 순서는 : N,N-디메 틸포름아미드(DMF) > 아세톤 > 클로로포름 > 시클로헥센산 촉매(HCl)를 이용한 DMF 용매 하에서, 2,4'-비피리디늄 클로로 크로메이트은 벤질 알코올(H)과 그의 유도체들(p-$CH_3$, m-Br, m-$NO_2$)을 효과적으로 산화시켰다. 전자받개 그룹들은 반응 속도가 감소한 반면에 전자주개 치환체들은 반응속도를 증가시켰고, Hammett 반응상수(${\rho}$) 값은 -0.67 (303 K)이었다. 속도결정단계에서 크로메이트 에스테르의 형성과정을 거친 후, 양성자 전이가 일어났다.

• 멤브레인
• /
• 제25권3호
• /
• pp.256-267
• /
• 2015

침지식분리막 오염을 최소화하기 위한 두 가지 공기세정방식을 비교하였다. 연속적인 공기세정과 단계별 공기량을 증가시키는 방식을 연구하였다. 15분의 여과 중에 세정공기의 증가는 5분마다 단계별로 공기량을 증가시켜주었다. 모의 여과 원수에 분말활성탄을 10 g/L 이하 그리고 카올린은 20 g/L 이하로 준비하였으며, 플러스는 80 LMH로 하였다. 단계별 공기세정방식은 연속적인 공기세정 방식보다 분리막 오염억제에 효과적이었다. 추가적으로 주입된 응집제는 분리막 오염저감을 보다 향상시켰다. 연속적인 공기세정의 오염현상은 공경막힘과 분리막 표면에 지속적인 입자의 축적에 기인하였다.

• 멤브레인
• /
• 제17권3호
• /
• pp.254-268
• /
• 2007

다양한 재료특성(Si/Al 몰비, 두께, 구조적 불완전성)을 갖는 Na형 faujasite 제올라이트 분리층을 다공성 $\alpha$-알루미나 튜브 표면에 수열조건에서 이차성장 시키고 $CO_2/N_2$ 분리거동을 $CO_2/N_2$ 몰비가 1인 혼합기체에 대하여 $30^{\circ}C$에서 평가하였다. 수열조건 중에서 수열용액 내의 $SiO_2$ 양은 형성된 제올라이트 분리층의 재료특성에 가장 큰 영향을 주는 변수임을 확인하였다. 즉, 수열용액 내의 $SiO_2$ 양이 증가함에 따라서 형성된 제올라이트 분리층의 Si/Al 몰비, 두께, 구조적 불완전성(discontinuity)은 동시에 증가하였다. 본 논문에서는 불완전한 치밀화에 의해 잔존하는 결정립간 공극(void), GIS Na-P1 상에 의해 형성된 균열(crack) 등 구조적 불완전성이 $CO_2/N_2$ 분리에 가장 큰 영향을 주는 재료특성이며, 투과부에서의 $CO_2$ 탈착이 전체 $CO_2$ 투과의 율속단계(rate-determining step)임을 확인하였다.

• 자원리싸이클링
• /
• 제26권3호
• /
• pp.39-46
• /
• 2017

탄소환원질화법을 이용하여 질화알루미늄(Aluminum Nitride: AlN)을 제조하는 연구를 실험실 규모로 수행하였다. 고품위 알루미나 분말과 탄소(carbon black)를 배합하여 흑연 도가니에 장입하고, 노내 분위기를 진공으로 한 다음 질소 가스를 흘려주어 온도($1,600{\sim}1,700^{\circ}C$), 시간(0.5~6 hr), $N_2$유량($4.7{\times}10^{-6}{\sim}20{\times}10^{-6}m^3/sec$), 장입 시료층 높이(0.5~20 mm)를 변화시키면서 AlN을 합성하였다. 실험결과, 고순도 알루미나와 탄소 혼합물을 질소 분위기의 $1600{\sim}1700^{\circ}C$ 온도 범위에서 반응시킬 때 반응 온도가 높을수록 생성된 AlN의 1차 입자 크기가 커지고, 반응 활성화 에너지는 382 kJ/mol로 화학 반응이 율속 단계로 판단되었다. 시험 제조한 AlN들의 산소 함량은 0.71~0.96 wt%였고, 질소는 30.7~35.1 wt%로서 상용 제품과 근접한 결과를 나타내었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제23권3호
• /
• pp.381-384
• /
• 2002

Second-order-rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the reactions of 4-nitrophenyl 2-thiophenecarboxylate (1a) with a series of secondary alicyclic amines in H2O containing 20 mole % DMSO at 25.0 $^{\circ}C$ . The ester 1a is less reactive than 4-nitrophenyl 2-furoate (1b) but more reactive than 4-nitrophenyl benzoate (1c) except towards piperazinium ion. The Brønsted-type plots for the aminolyses of 1a, 1b and 1c are linear with a $\beta$nuc value of 0.92, 0.84 and 0.85, respectively, indicating that the replacement of the CH=CH group by a sulfur or an oxygen atom in the benzoyl moiety of 1c does not cause any mechanism change. The reaction of piperidine with a series of substituted phenyl 2-thiophenecarboxylates gives a linear Hammett plot with a large $\rho^-$ value ($\rho^-$ = 3.11) when $\sigma^- $ constants are used. The linear Brønsted and Hammett plots with large $\beta$nuc and $\rho^-$ values suggest that the aminolysis of 1a proceeds via rate-determining break-down of the addition intermediate to the products.

• Environmental Sciences Bulletin of The Korean Environmental Sciences Society
• /
• 제2권1호
• /
• pp.85-90
• /
• 1998

The reaction rate of $CO_2$ with 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), MEA monoethanolamine(MEA) and diethanolamine (DEA) in aqueous solutions has been determined using a stirred vessel with a plane gas-liquid interface over a wide range of concentrations of amines at different temperatures. The results show that the overall reaction rate is first order with respect to both $CO_2$ and amine. The reaction rate constant varies with temperature according to the relationship which agrees with the experimental data. The proposed interpretation is that the kinetic rate determining step is a reaction of $CO_2$ with amine to form carbamic acid which is then totally and immediately ionized.

• 한국환경과학회지
• /
• 제2권1호
• /
• pp.85-90
• /
• 1993

The reaction rate of $CO_2$ with 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), MEA monoethanolamine (MEA) and diethanolamine (DEA) in aqueous solutions has been determined using a stirred vessel with a plane gas-liquid interface over a wide range of concentrations of amines at different temperatures. The results show that the overall reaction rate is first order with respect to both $CO_2$ and amino. The reaction rate constant varies with temperature according to the relationship which agrees with the experimental data. The proposed interpretation is that the kinetic rate determining step is a reaction of $CO_2$ with amine to form carbamic acid which is then totally and immediately ionized.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제7권2호
• /
• pp.111-113
• /
• 1986

The axial alcohol in trans-3,3,5-trimethylcyclohexanol was oxidized more readily than the equatorial alcohol in cis-3,3,5-trimethylcyclohexanol by NBS in aqueous dioxane. On the contrary, the equatorial alcohol was preferentially oxidized to the axial one by 10% aqueous sodium hypochlorite in the presence of tetrabutylammonium hydrogen sulfate (TBHS). The specificity indicates the presence of two different mechanism. In acidic medium, the cleavage of C-H bond is rate determining step while the reactivity of the alcohol is important in the presence of TBHS. The mechanism in basic medium without TBHS will be discussed.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제16권9호
• /
• pp.839-844
• /
• 1995

The kinetics and mechanism of the reactions of phenyl benzoates with benzylamines and pyrrolidine are investigated in acetonitrile. The variations of ρX (ρXY>0) and ρZ (ρYZ<0) with respect to the substituent in the substrate (σY) indicate that the reactions proceed through a tetrahedral intermediate, T±, with its breakdown in the rate determining step. The large magnitudes of ρZ, ρXY and ρYZ as well as the effects of secondary kinetic isotope effects involving deuterated nucleophiles are also in line with the proposed mechanism.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제13권5호
• /
• pp.547-550
• /
• 1992

The oxidation of benzaldehyde, 3,4-dimethoxy benzaldehyde, p-methoxy benzaldehyde, m-$NO_2$-benzaldehyde, and m-chlorobenzaldehyde by pyridinium chlorochromate (Corey's reagent) are reported. Michaelis-Menten behaviour is observed. The rate determining step appears to be the decomposition of a complex of benzaldehyde with PCC either through a loss of $H^+$ or $H^-$ ions.