• 제목/요약/키워드: Radical coupling reaction

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Albumin Release from Biodegradable Hydrogels Composed of Dextran and Poly(Ethylene Glycol) Macromer

  • Kim, In-Sook;Jeong, Young-Il;Kim, Do-Hoon;Lee, Yun-Ho;Kim, Sung-Ho
    • Archives of Pharmacal Research
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    • 제24권1호
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    • pp.69-73
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    • 2001
  • Biodegradable hydrogels based on glycidyl methacrylate dextran (CMD) and dimethacrylate poly(ethylene glycol) (DMP) were proposed for colon-specific drug delivery. GMD was synthesized by coupling of glycidyl methacylate with dextran in the presence of 4-(N, N-dimethylamino)pyridine (DMAP) using dimethylsulfoxide as a solvent. Methacrylate-terminated poly (ethylene glycol) (PEG) macromer was prepared by the reaction of PEG with methacryloyl chloride. CMD/DMP hydrogels were prepared by radical polymerization of phosphate buffer solution (0.1 M, pH 7.4) of GMD and DMP using ammonium peroxydisulfate (APS) and UV as initiating system. The synthetic GMD, DMP and GMD/DMP hydrogels were characterized by fourier transform infrared (FT-lR) spectroscopy. The FITC-albumin loaded hydrogels were prepared by adding FITC-albumin solution before UV irradiation. Swelling capacity of GMD/DMP hydrogels was controlled not only by molecular weight of dextran, but also by incorporation ratio of DMP Degradation of the hydrogels has been studied in vitro with dextranase. FITC-albumin release from the GMD/DMP hydrogels was affected by molecular weight of nextran and the presence of dextranase in the release medium.

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Exploratory Study of Photocyclization Reactions of N-(Trimethylsilylmethylthioalkyl)phthalimides

  • Ung Chan Yoon;Sang Jin Lee;Kyung Ja Lee;Sung Ju Cho;Chan Woo Lee;Patrick S. Mariano
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제15권2호
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    • pp.154-161
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    • 1994
  • Studies have been conducted to explore single electron transfer (SET) induced photocyclization reactions of N-(trimethylsilylmethylthioalkyl)phthalimides (alkyl=ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, and n-hexyl). Photocyclizations occur in methanol in modest to high yields to produce cyclized products in which phthalimide carbonyl carbon is bonded to the carbon of side chain in place of the trimethylsilyl group. Mechanism for these photocyclizations involving intramolecular SET from sulfur in the ${\alpha}$-silylmethylthioalkyl groups to the singlet excited state phthalimide moieties followed by desilylation of the intermediate ${\alpha}$ -silylmethylthio cation radicals and cyclization by radical coupling is proposed. In contrast, photoreactions of N-(trimethylsilylmethylthioalkyl)phthalimides in acetone follow different reaction routes to produce another cyclized products in which carbon-carbon bond formation takes place between the phthalimide carbonyl carbon and the carbon ${\alpha}$ to silicon and sulfur atoms via triplet carbonyl hydrogen abstraction pathway. The normal singlet SET pathway dominates this triplet process for photoreactions of these substances in methanol while the triplet process dominates the singlet SET pathway for those in acetone. The efficient and regioselective cyclization reactions observed for photolyses in methanol represent synthetically useful processes for construction of medium and large ring heterocyclic compounds.

Photocyclization Reactions of N-(Trimethylsilylmethoxyalkyl)Phthalimides. Efficient and Regioselective Route to Heterocycles

  • Yoon Ung Chan;Oh Ju Hee;Lee, Sang Jin;Kim, Dong Uk;Lee, Jong Gun;Kang Kyung-Tae;Mariano Patrick S.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제13권2호
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    • pp.166-172
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    • 1992
  • Studies have been conducted to explore single electron transfer (SET) induced photocyclization reactions of N-(trimethylsilylmethoxyalkyl)phthalimides(alkyl=E thyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, and n-octyl). Photocyclizations occur in methanol in high yields to produce cyclized products in which phthalimide carbonyl carbon is bonded to the carbon of side chain in place of the trimethylsilyl group. Mechanism for these photocyclizations involving intramolecular SET from oxygen in the $\alpha-silylmethoxy$ groups to the singlet excited state phthalimide moieties followed by desilylation of the intermediate $\alpha-silylmethoxy$ cation radicals and cyclization by radical coupling are proposed. In contrast, photoreaction of N-(trimethylsilylmethoxyethyl) phthalimide in acetone follows different reaction routes to produce two cyclized products in which carbon-carbon bond formation takes place between the phthalimide carbonyl carbon and the carbon $\alpha$ to silicon and oxygen atoms via triplet carbonyl hydrogen abstraction triplet carbonyl silyl group abstraction pathways. The normal singlet SET pathway dominates these triplet processes for photoreaction of this substance in methanol. The efficient and regioselective cyclization reactions observed for photolysis in methanol represent synthetically useful processes for construction of medium and large ring heterocyclic compounds.

가교결합형 poly(POEM-co-AMPSLi-co-GMA) 전해질의 합성과 물리화학적 특성 (Synthesis of Crosslinked Poly(POEM-co-AMPSLi-co-GMA) Electrolytes and Physicochemical Properties)

  • 최다인;류상욱
    • 전기화학회지
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    • 제17권1호
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    • pp.65-70
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    • 2014
  • 본 실험에서는 다양한 조성의 AMPS, POEM 및 GMA를 함유하는 공중합체를 합성하고, AMPS의 술폰산기와 $Li_2CO_3$와의 산염기 반응 및 에폭시기의 가교반응을 유도하여 가교결합된 poly(POEM-co-AMPSLi-co-GMA) 전해질을 제조하였다. POEM의 결정융점은 AMPS 및 POEM의 몰분율에 따라 변화되는 특징을 관찰할 수 있었으며, 리튬이온이 도입된 이후 대체적으로 감소되는 경향이 나타났다. 가교된 고분자의 이온전도도는 GMA의 함량이 증가할수록 다소 감소되는 결과가 나타났지만, 16 mol%까지는 $1.0{\times}10^{-6}S\;cm^{-1}$ 이상의 값을 보여주었다. 특히, 자기-도핑형 전해질임에도 불구하고 2 mol%에서 최대 $4.08{\times}10^{-6}S\;cm^{-1}$의 높은 상온이온전도도가 얻어졌으며, 상온에서 6 V까지 우수한 전기화학적 안정성을 보여주었다. 또한 가교된 고분자전해질은 필름성형이 가능하며, 0.11 MPa의 탄성계수 및 270%의 변형율을 보여주었다.

폴리에틸렌의 열분해 Kinetics (Thermo-Degradation Kinetics of Polyethylene)

  • 차왕석
    • 공업화학
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    • 제10권3호
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    • pp.432-437
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    • 1999
  • 폴리에틸렌 열분해실험을 반응기 크기가 $10cm^3$인 스테인레스 스틸 반응기에서 수행하였으며 이때 반응온도는 $390{\sim}450^{\circ}C$이었다. 열분해생성물인 반응생성물과 기체생성물을 분리하여 채취하였고 각 생성물의 분자량분포는 HPLC-GPC와 GC분석을 통해 얻었다. 열분해반응의 개시-종료, 전파-비전파반응, 즉 수소탈취반응, 사슬절단, 고분자물질과 라디칼과의 결합반응 등을 설명할 수 있는 random, specific 생성물의 분자랑분포에 대한 distribution balance식을 제안하였다. 말단절단 과정에 의해 저분자량의 비응축성 기체생성물 (C1~C5)이 생성되었으며 이 기체생성물의 평균분자량은 38이었다. 무작위절단과 말단절단의 속도매개변수 중의 하나인 활성화에너지는 각각 35, 17 kcal/mole 이었다.

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Grafting-onto법에 의한 poly(MMA-co-PEGMA) 전해질의 합성과 이온전도도에 대한 조성의 영향 (Synthesis of Poly(MMA-co-PEGMA) Electrolytes by Grafting-onto Method and Effect of Composition on Ionic Conductivities)

  • 이주형;류상욱
    • 전기화학회지
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    • 제16권4호
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    • pp.198-203
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    • 2013
  • 본 실험에서는 MMA와 tBMA의 공중합체를 합성하고, tert-butyl 그룹의 가수분해를 선택적으로 유도하여 poly(MMA-co-MA)를 제조하였다. 또한 말단에 에폭시기를 함유한 다양한 분자량의 PEO와 MA와의 grafting-onto 커플링 반응을 통해 같은 주사슬을 가지지만 부사슬의 길이가 다른 poly(MMA-co-PEGMA)를 합성하여 조성이 이온전도도에 미치는 영향을 평가하였다. AC-impedance로 측정한 상온 이온전도도는 MMA의 몰분율이 82%에서 $5.11{\times}10^{-8}Scm^{-1}$의 값이 얻어진 반면, 48%에서는 $1.88{\times}10^{-6}Scm^{-1}$로서 많은 PEGMA에서 높게 관찰되었다. 또한 에폭시기를 함유한 PEO의 분자량에 따라 이온전도도의 차이가 발생하는데, grafting-onto 법의 입체적 장애가 원인으로 고려되었다. 한편, 합성된 poly(MMA-co-PEGMA) 고분자 전해질은 상온에서 6V까지 우수한 전기화학적 안정성을 보여주었다.

도파민이 적용된 히알루론산 가교 하이드로겔의 항산화 활성 (Antioxidant Activity of Dopamine-Modified Hydrogels Containing Cross-linked Hyaluronic Acid)

  • 유근창;황정희;이철우
    • 대한시과학회지
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    • 제20권4호
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    • pp.513-521
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    • 2018
  • 목적 : 이 연구에서는 도파민이 적용된 히알루론산 가교 하이드로겔을 제조하고 항산화 활성을 조사하였다. 방법 : 먼저 히알루론산과 p(HEMA)로 구성된 상호침투고분자구조로 후처리 한 p(HEMA) 기반 하이드로겔을 제조하였다. 다음으로 아마이드 결합반응을 통해 도파민이 적용된 항산화 하이드로겔을 제조하였다. 항산화 활성의 평가는 ABTS 와 DDPH 라디칼 소거능 방법을 사용하였다. 결과 : 도파민이 적용된 하이드로겔은 유의한 항산화 활성을 나타내었다. 히알루론산의 가교는 하이드로겔 표면의 습윤성을 개선시킨 반면에 도파민이 적용된 하이드로겔은 대조군과 비교하여 유의한 차이를 나타내지 못했다. 도파민이 적용된 하이드로겔은 높은 광투율을 나타내었다. (>88%) 결론 : 도파민이 결합된 히알루론산의 가교에 기초한 항산화 하이드로겔의 개발이 안의료 및 생물의학 재질 개발에 도움을 줄 수 있을 것으로 사료된다.