Fast pyrolysis is one of the most promising technologies for converting biomass to liquid fuels. Pyrolysis bio-oil can replace petroleum-based fuels used in various thermal conversion devices. However, pyrolysis bio-oil is completely different from petroleum fuels. Therefore, in order to successfully use pyrolysis bio-oil, it is necessary to understand the fuel characteristics of pyrolysis bio-oil. This paper focuses on fuel characteristics and upgrading methods of pyrolysis bio-oil and discusses how these fuel characteristics can be applied to the use of pyrolysis bio-oils. In addition, the fuel quality standards of fast pyrolysis bio-oil were examined.
The experimental work has been carried out for the study of pyrolysis of oil samples used in industrial and utility boilers in Korea. For five oil samples, the characteristics of pyrolysis have been investigated with a thermogravimetric analyzer (TGA), and their kinetic parameters were obtained and compared each other. The rate order of pyrolysis rate for five oils were as follows: by-product fuel oil, pyrolysis oil, diesel, a heavy oil and refined oil. The pyrolysis of refined oil has been successfully described by the three step, first order reaction model while the single step reaction model has been used for other oils. For the reaction temperature over 550 K, the reactivity of refined oil was very poor compared with other oils.
Kim, Jae-Woo;Myers, Deland J.;Brown, Robert C.;Kuo, Monlin
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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제35권2호
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pp.51-60
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2007
In this study, the possibility of using pyrolysis oil as wood adhesives was explored. Especially, adhesives were formulated by reacting pyrolysis oil and formaldehyde and also partially replacing phenol with pyrolysis oil in phenol-formaldehyde (PF) adhesive and soy hydrolizate/PF adhesive formulation. The pine wood was fast pyrolyized and the oils were obtained from a series of condensers in the pyrolysis system. The oils from each condenser were first reacted with formaldehyde to explore potential use of the oil itself as adhesive. The lap-shear bond strength test results indicated that the oil itself could be polymerized and form bonds between wood adherends. The oils from each condenser were then mixed together and used as partial replacement of phenol (25, 33, and 50% by weight) in phenol-formaldehyde adhesive. The bond strength of the oil containing PF adhesives was decreased as percent phenol replacement level increased. However, no significant difference was found between 25 and 33% of phenol replacement level. The oil-contained PF resins at 25, 33, and 50% phenol replacement level with different NaOH/Phenol (Pyrolysis oil) molar ratio were further formulated with soy hydrolizate to make soy hydrolizate/pyrolysis oil-phenol formaldehyde adhesive at 6:4 weight (wt) ratio and used for fiberboard manufacturing. Surface internal bond strength (IB) of the boards bonded with 33% replacement at 0.3 NaOH/Phenol (Pyrolysis oil) molar ratio performed better than other replacement levels and molar ratios. Thickness swelling after 24 hr cold water soaking and after 2 hr in boiling water was increased as % replacement of pyrolysis oil increased.
In this paper, some representative waste tire pyrolysis were investigated together with the analysis of the problems associated with the commercialization of various waste tire treatment technologies. Also, R & D results on recovering the oil from the pyrolysis of waste tires, when waste oil was used as a heating medium, were summarized in this study. Experimental results show that the present pyrolysis process has both lower pyrolytic temperature and higher pyrolysis rate than usual one and that the quality of the product oil and residue obtained was relatively even with large availability.
In the present work, bael shell (aegle marmelos) is used as the feedstock for pyrolysis, using a fixed bed reactor to investigate the characteristics of the pyrolysis oil. The product yields, e.g., liquid, char and gases are produced from the biomass at different temperatures with the particle size of 0.5-1.0 mm, at the heating rate of $150^{\circ}C/min$. The maximum liquid yield, i.e., 36.23 wt.%, was found at $5500^{\circ}C$. Some physical properties of the pyrolysis oil such as calorific value, viscosity, density, pH, flash point and fire point are evaluated. The calorific value of the bael shell pyrolysis oil was 20.4 MJ/kg, which is slightly higher than the biomass, i.e., 18.24 MJ/kg. The H/C and O/C ratios of the bio-oil were found as 2.3 and 0.56 respectively, which are quite higher than some other bio-oils. Gas Chromatography and Mass Spectroscopy (GC-MS) and Fourier Transform Infra-red (FTIR) analyses showed that the pyrolysis oil of bael shell is mostly composed by phenolic and acidic compounds. The results of the properties of the bael shell pyrolysis oil reveal the potential of the oil as an alternate fuel with the essential upgradation of some properties.
Upgrading of pyrolysis wax oil has been conducted in a continuous fixed bed reactor at $450^{\circ}C$, 1hour, LHSV 3.5/h. The catalytic degradation using HZSM-5 catalyst are compared with the thermal degradation and also was studied with a function of experimental variables. The raw pyrolysis wax oil shows relatively high boiling point distribution ranging from around $300^{\circ}C$ to $550^{\circ}C$, which has considerably higher boiling point distribution than that of commercial diesel. The product characteristic from thermal degradation shows a similar trend with that of raw pyrolysis wax oil. This means the thermal degradation of pyrolysis wax oil at high degradation temperature is not sufficiently occurred. On the other hand, the catalytic degradation using HZSM-5 catalyst relative to the thermal degradation shows the high conversion of pyrolysis wax oil to light hydrocarbons. This liquid product shows high gasoline range fraction as around 90% fraction and considerably high aromatic fraction in liquid product. Also, in the catalytic degradation the experimental variable such as catalyst amount and reaction temperature was studied.
This study was conducted to investigate the pyrolysis products of patchouli oil by Curie-Point pyrolysis. The pyrolysis of patchouli oil was performed at the temperature of 16$0^{\circ}C$, 42$0^{\circ}C$, $650^{\circ}C$, 76$0^{\circ}C$, and 92$0^{\circ}C$ by Curie-Point Pyrolyzer. The pyrolysis products were analyzed by gas chromatography(GC) and mass selective detector(MSD). Total 21 components were identified in the pyrolyzates of patchouli oil. The temperature for maximum formation of most of these compounds was in the range of 76$0^{\circ}C$~92$0^{\circ}C$. The major components were $\beta$-patchoulene, $\alpha$-guaiene, $\beta$-caryophyllene, $\alpha$-patchoulene, seychellene, $\delta$-guaiene, and patchouli alcohol. The numbers of the pyrolyzed products of patchouli oil were increased by increasing temperature, however, the yields of major components such as patchoulene, guaiene, seychellene and patchouli alcohol decreased as the temperature of pyrolysis was raised to 92$0^{\circ}C$, the highest temperature in this experiment. The optimum temperature for formation of the pyrolysis products such as styrene, indane and naphthalene was at 92$0^{\circ}C$.
폐플라스틱 열분해 재생유의 품질향상을 위하여 불안정화 요인 규명 연구를 수행하였다. 열분해 재생유를 오존화반응시킨 결과 이중결합 불포화탄화수소가 알데히드와 케톤으로 변하면서 폐HDPE 열분해 재생유의 약 45%는 1-알켄구조불포화탄화수소이며, 폐PP 열분해 재생유는 $\sim47%$의 secondary alkene과 $\sim20%$의 primary alkene을 포함한 약 73 wt% 불포화탄화수소를 함유하고 있음을 확인하였다. 오존화 반응 후 기름의 냄새, 짙은 색도가 개선되었는데 이중결합 불포화탄화수소와 관련이 있음을 확인하였다. 저장 용기 별 시험에서는 철제 캔이 갈색유리병보다 좀더 기름의 질 변화를 일으킴을 보여주었다. 기름에 투입된 항산화제는 2-3일 만에 90여 wt%가 소모되면서 항산화제 기능으로 인하여 불포화탄화수소올레핀은 50일이 지나도 안정하였다. 불순물질 제거 흡착여과 시험에서는 실리카, 활성탄, 알루미나 순으로 불순물질 제거효율이 좋으나 수분의 제거효율은 낮았다. 무수탄산나트륨과 무수황산마그네슘이 수분 및 침전물 제거효율이 모두 높으나 실제 열분해재생유 생산 공정에 원가상승을 거의 하지 않은 무수탄산나트륨을 투여 혼합 여과하여 기름의 품질 향상을 달성하였다.
The pyrolysis of high density polyethylene(HDPE) and low density polyethylene(LDPE) was carried out at temperature between 425 and $500^{\circ}C$ from 35 to 80 minutes. The liquid products formed during pyrolysis were classified into gasoline, kerosene, gas oil and wax according to the petroleum product quality standard of Korea Petroleum Quality Inspection Institute. The conversion and yield of liquid products for HDPE pyrolysis increased continuously according to pyrolysis temperature and pyrolysis time. The influence of pyrolysis temperature was more severe than pyrolysis time for the conversion of HDPE. For example, the liquid products of HDPE pyrolysis at $450^{\circ}C$ for 65 minutes were ca. 30wt.% gas oil, 15wt.% wax, 14wt.% kerosene and 11wt.% gasoline. The increase of pyrolysis temperature up to $500^{\circ}C$ showed the increase of wax product and the decrease of kerosene. The conversion and yield of liquid products for LDPE pyrolysis continuously increased according to pyrolysis temperature and pyrolysis time, similar to HDPE pyrolysis. The liquid products of LDPE pyrolysis at $450^{\circ}C$ for 65 minutes were ca. 27wt.% gas oil, 18wt.% wax, 16wt.% kerosene and 13wt.% gasoline.
Upgrading of pyrolysis wax oil using HZSM-5 catalyst has been conducted in a continuous fixed bed reactor at $450^{\circ}C$, 1hour, LHSV 3.5/h. The catalytic degradation was studied with a function of catalyst amount and reaction temperature. The raw pyrolysis wax oil shows relatively high boiling point distribution ranging from around $300^{\circ}C$ to $550^{\circ}C$, which has considerably higher boiling point distribution than that of commercial diesel. The catalytic degradation using HZSM-5 catalyst shows the high conversion of pyrolysis wax oil to light hydrocarbons. The liquid product obtained shows high gasoline range fraction as around 90% fraction and considerably high aromatic fraction in liquid product. Here, the experimental variable such as catalyst amount and reaction temperature was influenced on the product distribution.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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