Graphitic carbon nitride ($g-C_3N_4$) as a fascinating visible light active semiconductor photocatalyst has medium band gap, non-toxic nature, stable chemical structure and high thermal stability. Recently, intensive researches are focused on photocatalytic activity of $g-C_3N_4$ for wastewater treatment. This review demonstrates latest progress in fabrication of graphitic carbon nitride $C_3N_4$ incorporated nanocomposite to explore photocatalytic ability for water purification. The $g-C_3N_4$-based nanocomposites were categorized as $g-C_3N_4$ metal-free nanocomposite, noble metals/$g-C_3N_4$ heterojunction, non-metal doped $g-C_3N_4$, transition and post transition metal based $g-C_3N_4$ nanocomposite. Apart from fabrication methods, we emphasized on elaborating the mechanism of activity enhancement during photocatalytic process.
Photocatalyzed degradation of trace level trichloroethylene(TCE) and toluene in air was carried out over near UV illuminated titanium doxide(anatase) pellet in a flow reactor. The authors investigaed the effects of humidity and trace contaminant levels on the oxidation rates of toluene. Inlet concentrations of TCE and toluene were 10∼100ppm. TCE photooxidation was very rapid under what conditions, and almost 100% conversion was achieved for TCE(up to 70 ppm) as a single air contaminant. An important finding was that competitive adsorption between humidity and trace contaminants has a significant effect on the oxidation rate of what.
Photocatalytic electron transfer reactions of aryl benzyl sulfides using 2,4,6 triphenylpyrilium tetrafluoroborate ($TP^+BF_4^-$) resulted in the oxidation of these sulfides to the corresponding sulfoxides and also in most cases in the C-S bond cleavage of them along with formation of aromatic aldehydes. In these reactions, the formation of sulfide radical cation has been proposed, which undergoes either oxidation to the corresponding sulfoxide or C-S bond cleavage to the formation of aromatic aldehydes. The further oxidation of sulfoxides to sulfones has not been observed. The influence of substrate structures on the reaction pathways as well as the role of $O_2$ in this respect is discussed.
Visible-light irradiation of MeCN solution containing di(hydroxo)metallo(tetraphenyl)porphyrin complex $(tppM(OH)_2$: 1a; $M=Sb(V)^+Br^-$, 1b; $M=P(V)^+Cl^-$, 1c; M=Ge(IV)) and 2-mercaptoethanol (2-ME) as a substrate under aerated condition gave bis(2-hydroxyethyl)disulfide (2-HEDS) as an oxidative product of 2-ME. It is indicated that the oxidation of 2-ME should proceed with a photocatalytic process by 1, because the turn over number (TON) for the formation of 2-HEDS was over unit. The TON was determined to be 642 as a maximum value when 1a was used as a sensitizer. The formation of 2-HDES was extremely slow under argon atmosphere. The fluorescence of 1 was not quenched by 2-ME at all, and the free energy change (${\Delta}G$) with electron transfer (ET) from 2-ME to excited triplet state of $1(^31^*)$ was estimated as a negative value. The quenching rate constant ($k_r$) of $^31^*$ by 2-ME, obtained by the kinetics for the formation of 2-HEDS, strongly depends on ${\Delta}G$. These findings indicate that 1-sensitized oxidation was initiated by photoinduced ET from 2-ME to $^31^*$ to generate both radical cation of 2-ME ($2-ME^{+\bulle}$) and porphyrin radical anion ($1^{-\bulle}$), resulting that the formation of 2-HEDS can be proceeded by the dimerization of $2-ME^{+\bulle}$, and through a catalytic cycle due to returning to 1 by the ET from $1^{-\bulle}$ to molecular oxygen.
한국지구물리탐사학회 2003년도 Proceedings of the international symposium on the fusion technology
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pp.569-572
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2003
Titanium dioxide ($TiO_2$) nanoparticles were prepared by the oxidation of titanium tetrachloride ($TiCl_4$) in a diffusion flame reactor. The average diameter of particles was 15 to 30 nm and mass fraction of anatase ranged from $40\;to\;80\%$. Effects of particle size and phase composition of those $TiO_2$ nanoparticles on photocatalytic properties such as decomposition of methylene blue and bacteria gas were investigated. The degree of decomposition of methylene blue by the $TiO_2$ nanoparticles under the illumination of the black light was directly proportional to the anantase mass fraction, but inversely to the particle size. The decomposition of bacteria by the $TiO_2$ nanoparticles under the illumination of the fluorescent light showed the same trend as in the case of the methylene blue.
This study was carried out to improve the photocatalytic reaction of TiO2 photocatalyst. During the photocatalytic reaction, OH radicals are generated and they have an excellent oxidation capability for wastewater treatment. To evaluate the OH radicals generated according to crystallographic structure of TiO2 nanotubes photocatalyst, a probe compound, 4-Chlorobenzoic acid was monitored to evaluate OH radical. Ultraviolet light was applied for photocatalytic reaction of TiO2. The 4-Chlorobenzoic acid solution was prepared at laboratory. TiO2 nanotube was grown on titanium plate by using anodization method. The annealing temperature for TiO2 nanotube was varied from 400 to 900 ℃ and the crystal forms of the TiO2 nanotube was analyzed. Depending on annealing temperature, TiO2 nanotubes have shown different crystal forms; 100% anatase (0 % rutile), 18.4 % rutile (81.6 % anatase), 36.6 % rutile (63.4 % anatase) and 98.6% rutile (1.4% anatase). As the annealing temperature increases, the rutile ratio increases. OH radical generation from 18.4 % rutile TiO2 nanotube plate was about 3.8 times higher than before annealing and 1.4 times higher than only 100 % anatase-TiO2 nanotube. The efficiency of the 18.4% rutile TiO2 nanotube was the best in comparison to TiO2 nanotube with 18.4 %, 36.6 % and 98.6 % rutile. As a result, photocatalytic ability of 18.4 % rutile-TiO2 nanotube plate was higher than 100 % anatase-TiO2 nanotube plate.
Photoirradiation at > 300 nm onto a suspension of platinized TiO$_2$ (TiO$_2$-Pt) particles in an aqueous solution. of N$_{\varepsilon}$-carbamyI-L-lysine (Lys(CONH)$_2$) induced the selective N-cyclization of Lys(CONH$_2$) into almost optically pure L-pipecolinic acid (PCA) under argon atmosphere at ambient temperature. Among various TiO$_2$-Pt catalysts, a P-25 (Degussa) powder platinized via impregnation from chloroplatinic acid followed by hydrogen reduction at 753 K exhibited the highest photocatalytic activity for Lys(CONH$_2$) consumption and L-PCA production. GC-MS analyses of L-PCA obtained photocatalytically from $^{15}$N$\alpha$-Lys(CONH$_2$) revealed the selective formation $^{15}$N-substituted L-PCA. This implies that the mechanism for L-PCA production contains selective cleavage of C$_{\varepsilon}$-N bond and intramolecular alkylation at $\alpha$-amino group. Effect of pH on the rate of this photocatalytic reaction was investigated in detail and compared with the pH-dependent charge distribution in Lys(CONH$_2$) molecule. It is clarified that protonation-deprotonation of $\alpha$-amino group gives marked influence on the rate and selectivity of the photocatalytic reaction. On the basis of these results, it is concluded that the selective production of optically pure L-PCA, especially in an acidic suspension of TiO$_2$-Pt, was attributed to the enhanced protonation of $\alpha$-amino group to prevent undesirable oxidation by photogenerated positive holes and blocking of $\varepsilon$-amino group to yield racemic Schiff base intermediate.
Mendoza, Joseph Albert;Lee, Dong Hoon;Kang, Joo-Hyon
Environmental Engineering Research
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제21권3호
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pp.291-296
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2016
Application of photocatalytic nanoparticles has been recently gaining an increased attention as air purifying material for sustainable urban development. The present work reports the photocatalytic removal of gaseous phase nitrogen oxides ($NO_x$) using $TiO_2$-coated zeolite to be applied as a filter media for the urban green infrastructure such as raingardens. The $TiO_2$-coated zeolite was synthesized by simple wet chemistry method and tested in a continuous-flow photo-reactor for its removal efficiency of $NO_x$ under different conditions of the weight percentage of $TiO_2$ coated on the zeolite, and gas retention time. The removal efficiency of $NO_x$ in general increased as the weight percentage of $TiO_2$ coated on the zeolite increased up to 15-20%. Greater than 90% of $NO_x$ was removed at a retention time of one minute using the $TiO_2$-coated zeolite ($TiO_2$ weight percentage = 20%). Overall, $TiO_2$-coated zeolite showed greater efficiency of $NO_x$ removal compared to $TiO_2$ powder probably by providing additional reaction sites from the porous structure of zeolite. It was presumed that the degradation of $NO_x$ is attributed to both the physical adsorption and photocatalytic oxidation that could simultaneously occur at the catalyst surface.
양극산화법을 이용하여 광촉매 특성을 나타내는 $TiO_2$ 피막을 제조하고 염료의 분해반응을 통하여 광분해 효율을 조사하였다 양극산화법에 의해 제조된 산화피막은 모두 광촉매 분해특성이 있었으며 양극산화의 조건에 따라서 $TiO_2$ 피막의 성장거동과 피막 형태에 차이가 나타났다. 황산용액에서 양극산화된 $TiO_2$ 피막은 불규칙적 인 입자모양으로 anatase와 rutile이 혼합된 조직이었으며, 인산이 첨가된 혼합용액에서 형성된 $TiO_2$는 anatase로 셀 모양의 피막형태로 생성되었다. 광촉매 특성에 적합한 양극산화의 인가 전압은 180V인 것으로 나타났다.
$TiO_2$ nanoparticles were grown on carbon fiber by atomic later deposition (ALD) with TTIP $(Ti(OCH(CH_3)_2)_4$ and $H_2O$ precusors. After sampe surfaces were treated by electron beam (1 MeV, 5 KGy), an improvement in the photocatalytic reacitivity of $TiO_2$ nanoparticles on carbon fiber was observed. An increase in the population of hydroxyl group on $TiO_2$ particles and the oxidation of carbon fiber were found upon e-beam exposure, whereas there was no noticeable changes of their morphology. It implies that those changes in O and C 1s state of $TiO_2$ particles/carbon fiber induced by e-beam treatment could be related to the enhancement of the photocatalytic activity. In contrast, when carbon fiber fully covered with $TiO_2$ thick films was treated with high-energy electron beam under same conditions, the improvement of photocatalytic activity as well as any changes in XPS spectra (Ti 2p, O 1s and C 1s) could not be found.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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