Vegetable oils, such as palm oil and cashew nut shell liquid (CNSL), are used as major raw materials for bio-diesel in transportation and bio-heavy oil in power generation in South Korea. However, due to the high unsaturation degree caused by hydrocarbon double bonds and a high content of oxygen originating from the presence of carboxylic acid, the range of applications as fuel oil is limited. In this study, hydrotreating to saturate unsaturated hydrocarbons and remove oxygen in mixed bio-oil containing 1/1 v/v% palm oil and CNSL on monometallic catalysts (Ni and Cu) and bimetallic catalysts (Ni-Zn, Ni-Fe, Ni-Cu Ni-Co, Ni-Pd, and Ni-Pt) was perform under mild conditions (T = 250 ~ 400 ℃, P = 5 ~ 80 bar and LHSV = 1 h-1). The addition of noble metals and transition metals to Ni showed synergistic effects to improve both hydrogenation (HYD) and hydrodeoxygenation (HDO) activities. The most promising catalyst was Ni-Cu/-Al2O3, and in the wide range of the Ni/Cu atomic ratio of 9/1~1/4, the conversion for HYD and HDO reactions of the catalysts were 90-93% and 95-99%, respectively. The tendency to exhibit almost constant reaction activity in these catalysts of different Ni/Cu atomic ratios implies a typical structure-insensitive reaction. The refined bio-oil produced by hydrotreating (HDY and HDO) had significantly lower iodine value, acid value, and kinetic viscosity than the raw bio-oil and the higher heating value (HHV) was increased by about 10%.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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한국진공학회 2013년도 제44회 동계 정기학술대회 초록집
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pp.129-129
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2013
Nanometal alloy catalysts have been found to significantly increase catalytic efficiency, compared to the monometallic counterparts. This enhancement can be attributed to various alloying effects: i) the existence of uniquemixed-metal surface sites [the so called ensemble (geometric) effect]; ii) electronic state changes due to metal-metal interactions [the so called ligand (electronic) effect]; and iii) strain caused by lattice mismatch between the alloy components [the socalled strain effect]. In addition, the presence of low-coordination surface atoms and preferential exposure of specific facets [(111), (100), (110)] in association with the size and shape of nanoparticle catalysts [the so called shape-size-facet effect] can be another important factor for modifying the catalytic activity. However, mechanisms underlying the alloying effect still remain unclear owing to the difficulty of direct characterization. Computational approaches, particularly the prediction using first-principles density functional theory (DFT), can be a powerful and flexible alternative for unraveling the role of alloying effects in catalysis since those can give us quantitative insights into the catalytic systems. In this talk, I will present the underlying principles (such as atomic arrangement, facet, local strain, ligand interaction, and effective atomic coordination number at the surface) that govern catalytic reactions occurring on Pd-based alloys using the first-principles calculations. This work highlights the importance of knowing how to properly tailor the surface reactivity of alloy catalysts for achieving high catalytic performance.
Various types of NOx storage catalysts for NGV's were designed, manufactured, and tested in this work on a model gas test bench. As in most of other studies on NOx storage catalyst, alkaline earth metal barium(Ba) was used as the NOx adsorbing substance. The barium-based experimental catalysts were designed to contain different amounts of Ba and precious metals at various ratios. Reaction tests were performed to investigate the NOx storage capacity and the NOx conversion efficiency of the experimental catalysts. From the results, it was found that when Ba loading of a catalyst was increased, the quantity of NOx stored in the catalyst increased in the high temperature range over 350. With more Ba deposition, the NOx conversion efficiency as well as its peak value increased in the high temperature range, but decreased in the low temperature range. The best of de-NOx catalyst tested in this study was catalyst B, which was loaded with 42.8 g/L of Ba in addition to Pt, Pd and Rh in the ratio of 7:7:1. In the low temperature range under $450^{\circ}C$, the NOx conversion efficiencies of the catalysts were lower when $CH_4$, instead of either $C_3H_6$ or $C_3H_8$, was used as the reductant.
The prohibitively high cost of Pt catalyst might be the biggest barrier for the commercialization of proton exchange membrane fuel cells (PEMFC) of which wide application is expected. Worldwide research efforts for the development of alternative to Pt oxygen reduction reaction (ORR) catalyst are made recently. One of the important considerations in the catalyst development is durability issue as well as economic aspect. From this point of view, platinum group metals (PGM) except Pt can be a candidate for replacing Pt catalyst because the material properties and the catalytic activity of PGM are expected to be similar to Pt. In contrast to Ir, Rh and Os to which not so much attention has been paid as an ORR catalyst, Pd that is most similar to Pt in terms of material properties and catalytic activity and Ru that is in the form of chalcogenide have been studied intensively. Activity comparison between non-Pt and Pt oxygen reduction catalysts by half cell test using RDE (rotating disk electrode) or PEMFC MEA (membrane electrode assembly) operation indicates that Pd-based catalysts show the most similar activity to Pt. In this paper we analyze the composition of PGM ORR catalyst in literature to promote the development of non-Pt ORR catalyst.
The catalytic oxidation of 1,2-dichloribenzene (1,2-DCB) and simultaneous catalytic reduction of nitrogen oxides over the single catalyst has been investigated over various metals (Ru, Mn, Co and Fe) supported on $Al_2O_3$ and $CeO_{2}$. The activity of the different catalysts for catalytic oxidation of 1,2-dichloribenzene depended on the used metal, Ru/Co/$Al_2O_3$, Mn-Fe/CeO2 and Cr/$Al_2O_3$ (commercial catalysts) being the most actives ones. In the catalytic oxidation of chlorobenzene (CB), Ru/Co/$Al_2O_3$ is better than Pt-Pd/$Al_2O_3$, which is the well-known catalyst good for VOC oxidation. Furthermore, it has a good durability on the deactivation by $Cl_2$ and sulfur. For nitrogen oxides (NOx) removal, NOx conversion was 70% at $260^{\circ}C$.
Jun, Chang Lim;Park, Sang Bok;Park, Nae Joung;Yum, Sung Bai
Applied Chemistry for Engineering
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제3권4호
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pp.694-700
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1992
Aromatic polyamides and polyesters with fexible spacers are prepared by Heck reaction with palladium catalysts In presence of carbon monoxide gas. Dichlorobis(triphenyl phosphine) plladium(II) ($PdCl_2(PPh_3)_2$) and palladium chloride ($PbCl_2$) are used as catalysts. Polyamides and polyesters prepared by his polymerization system have similar transition temperatures. Flexible spacer substituted on phenylene units are varied from hexyl to hexadecyl, the length of spacers effected on transition temperatures of substituted polymers.
Cho, Jungho;Jeon, Jong-Ki;Song, Youngha;Lee, Seong Jun;Lee, Jae Ho
Korean Chemical Engineering Research
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제45권4호
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pp.351-355
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2007
It is necessary to convert butene-2 into butene-1 with higher added-values through positional isomerization. In this study, hydro-isomerization of butene-2 with hydrogen over Pd/alumina catalysts was investigated in a fixed bed reactor. The yield of butene-1 over Ld-265 catalyst was higher than that over other catalysts. The yield of butene-1 was highest (5.3%) under the conditions of reaction temperature of $75^{\circ}C$, reaction pressure of 150 psig, 2-butene flow rate of 48 cc/h and hydrogen flow rate of 3 cc/min. We conducted simulation for the process composed of a hydro-isomerization reactor and a distillation tower. In the case of 78% of tray efficiency, we obtained over 99% pure butene-1 through a distillation tower with 171 steps (R=120).
Ye, Shu;Ullah, Kefayat;Zhu, Lei;Meng, Ze-Da;Sun, Qian;Oh, Won-Chun
Journal of the Korean Ceramic Society
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제50권4호
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pp.251-256
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2013
Multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs) modified with Pd and $TiO_2$ composite catalysts were synthesized by the sol-gel method followed by solvothermal treatment at low temperature. The chemical composition and surface structure were characterized by X-ray diffraction (XRD), energy-dispersive X-ray (EDX) spectroscopy, scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM). Photocatalytic recycle degradation experiments were carried out under both UV and visible light irradiation in the presence of MWCNT/$TiO_2$ and Pd-MWCNT/$TiO_2$ composites. As expected, the nanosized Pd-MWCNT/$TiO_2$ photocatalysts had enhanced activity over the non Pd treated MWCNT/$TiO_2$ material in the degradation of a rhodamine B (Rh.B) solution. An increase in photocatalytic activity was observed and attributed to an increase in the photo-absorption effect by MWCNTs and the cooperative effect of Pd and $TiO_2$ nanoparticles. According to the recycled results, the as-prepared Pd-MWCNT/$TiO_2$ sample had a good effect on it.
Recently, in order to meet the stricter emission regulations, the proportion of after-treatments for vehicle and vessel is increasing gradually. The purpose of this study is to investigate the de-$CH_4$ characteristics of NGOC in front of proposed combined system according to additive catalyst and support ratio. In the case of Pd addition, the de-$CH_4$ performance of 2Pt-2Pd-3MgO/$Al_2O_3$ NGOC was improved by approximately 10 to 20% for the HC components. The de-$CH_4$ performance of 2Pt-2Pd-3Cr-3MgO/$Al_2O_3$ NGOC was higher compared to five kinds of NGOC catalysts, because Cr particle was smaller and dispersion of Pd was increased. The NGOC(Zeolite:$Al_2O_3$(80%:20%)}catalyst according to support ratio, was improved performance at low temperature region on CO and NO conversion rate.
Ag- and Pd-loaded $SnO_2$ nanowire network sensors were prepared by the growth of $SnO_2$ nanowires via thermal evaporation, the coating of slurry containing $SnO_2$ nanowires, and dropping of a droplet containing Ag or Pd nanoparticles, and subsequent heat treatment. All the pristine, Pd-loaded and Ag-loaded $SnO_2$ nanowire networks showed the selective detection of $C_2H_5OH$ with low cross-responses to CO, $H_2$, $C_3H_8$, and $NH_3$. However, the relative gas responses and gas selectivity depended closely on the catalyst loading. The loading of Pd enhanced the responses($R_a/R_g$: $R_a$: resistance in air, $R_g$: resistance in gas) to CO and $H_2$ significantly, while it slightly deteriorated the response to $C_2H_5OH$. In contrast, a 3.1-fold enhancement was observed in the response to 100 ppm $C_2H_5OH$ by loading of Ag onto $SnO_2$ nanowire networks. The role of Ag catalysts in the highly sensitive and selective detection of $C_2H_5OH$ is discussed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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