Pd(CF3CO2)2-phosphine 및 Pd(CF3CO2)2-sulfide 계를 촉매로 사용하여 styrene의 아릴화반응을 연구하였다. 주 생성물인 trans-stilbene의 수율은 phosphine 치환체의 염기도가 증가할수록 높아졌고 입체장애가 클수록 낮아졌다. arylphosphine에서 styrene으로 aryl 기가 이동하는 현상은 동일한 arylphosphine에 대하여 Pd(CF3CO2)2의 경우가 더 높은 염기도를 가진 Pd(CH3CO2)2의 경우보다 더 많이 나타났으므로 이 반응은 Pd 이온이 먼저 aryl 기에 공격을 하는 친전자성 메커니즘에 의해 진행된다고 본다. 한편 Pd(CF3CO2)2-sulfide보다 Pd(CF3CO2)2-phosphine 계가 더 효과적인 촉매로 작용하였다.
We investigated the magnetism of vanadium monolayers on a Pd(001) surface. The electronic structure and the magnetic properties of the V/Pd(001) system were determined with the use of the full-potential linearized augmented plane-wave method within the general gradient approximation. Three magnetic configurations were studied: non-, ferro-, and antiferromagnetic. From the total energy calculations, we found that the V/Pd(001) system is the most stable in the antiferromagnetic configuration. The importance of relaxation on the magnetic properties of the systems was also studied. It was found that the Pd(001) surface covered with a V monolayer undergoes considerable relaxation in which the spacing between Pd layers increases in all three magnetic configurations. Contrary to the Pd interlayer spacing, the distance between the V overlayer and the topmost Pd layer is reduced. The interlayer spacing between the V overlayer and the Pd surface layer is the largest for the antiferromagnetic configuration. In the relaxed antiferromagnetic structure, the magnitude of the calculated magnetic moments on the V atoms was $1.31\;{\mu}_B$. The presence of the vanadium monolayer does not affect the paramagnetic properties of the Pd(001) surface.
본 논문은 계면 전기화학에서의 underpotential deposition (UPD)의 중요성에 초점을 맞추어 UPD의 기본원리에 대하여 다루었다. 우선 underpotential shift와 electrosorption valency에 대한 설명과 함께 UPD의 기본개념을 기술하였다. 다음으로 금속표면에서의 수소발생 또는 금속내부로의 수소흡수 반응 이전에 관찰되는 수소의 UPD를 설명하였고, 특히 금속 표면에서의 흡착위치와 Pd으로의 흡수기구에 대하여 중점적으로 기술하였다. 마지막으로, 계면 전기화학의 여러 분야에서 UPD와 관련된 중요한 인자들을 응용적인 측면에서 간략히 설명하였다.
Bond strength of four different cements to dental casting alloys which were treated with #600 emery, tin-plating, and $50{\mu}m$ sandblasting were evaluated. The alloy specimens were Type III Gold alloy(Degulor C), Palladium-Silver alloy(Pors on 4), Nickel-Chromium(Rexillium III) alloy, which were embedded in acrylic resin disc. The specimens were treated with #600 emery and tin plating, #600 emery and sandblasting, then bonded using Fuji I, Ketac Cem(Glass ionomer cements), Poly F, Livcarbo(Polycarboxylate cements). The specimens were immersed in water for 24 hours and shear bond strengths were evaluated by Instron Machine. Tin plated, sandblasted, and debonded alloy surfaces were observed using scanning electron microscope. On the basis of this study, the following conclusions could be drawn. 1. In the tin plated alloy group, increase in bond strength of glass ionomer cements was statistically insignificant. 2. In the tin plated alloy group, increase in bond strength of polycarboxylate cements was statistically significant, except nickel-chromium alloy. 3. Sandblasted alloy group showed higher bond strength than that of tin-plated alloy group.
본 연구에서는 Palladium-Metal Induced Lateral Crystallization(Pd-MILC)과 Nickel-Metal Induced Lateral Crystallization (Ni-MILC)을 동시에 사용하여 Ni-MILC의 결정화 속도를 향상시키는 방법을 제안하였다 이 방법을 사용하여 기존의 Ni-MILC 보다 거의 4배나 빠른 결정화 속도인 15 $\mu$m/h를 얻을 수 있었다. Ni과 Pd의 간격이 좁을수록 Ni-MILC의 결정화 속도가 더 빨라졌으며 Pd두께, Ni두께에, 비정질 실리콘 너비와는 큰 의존관계가 없었다. 하지만 Pd이 Ni에 의해 덮혀져 Pd-MILC가 일어나지 못하는 경우에는 이러한 현상이 발견되지 않았다. 이는 Pd물질 그 자체가 Ni-MILC를 향상시키는 것이 아니라 Pd MILC가 진행되면서 발생하는 tensile stress에 의해 향상되는 것임을 의미한다. 이와 같은 현상들을 새로운 MILC mechanism으로 설명하였다.
치과재료로서 금합금을 대체하기 위하여 Pd-In-Ag 합금을 설계해서 인공체액과 0.9% Nacl용액 링거용액에서 변색실험을 행하였다. 인공체액과 0.9% Nacl 용액에서는 은의 함량증가에 대하여 높은 변색을 보였으나 링거용액에서는 은의 함량 증가에 따른 변색 영향이 관찰되지 않았다. 합금개발을 위하여 Pd와 In, Ag의 변색 영향을 조사하였고 새로운 합금의 설계가 시도되었다.
차세대 에너지로 연료전지가 각광을 받고 있는 현재, 세계 각국에서는 연료전지의 상용화를 위해 노력하고 있다. 그러나 촉매분야에서 백금계 촉매의 사용량의 문제에 따른 매장량 한계점과 귀금속이라는 문제점이 존재하기 때문에 이에 대하여 대책강구가 필요한 시점이다. 이에 백금 촉매의 활성을 증대하고자 나노 크기의 제어 연구가 진행되고 있다. 또한, 촉매의 구조적인 면에 따라 촉매의 활성이 달라지는 점을 착안하여 백금계의 나노 형상 조절 연구와 백금계 촉매를 대체할 비백금계의 촉매 개발 연구가 활발히 진행되어지고 있다. 이에 본 연구는 백금계 촉매 중 Pd을 polyol process에 의한 나노 형상 조절을 통하여 단위 질량당(or 단위 부피당) 촉매의 활성을 높이고자 하였다. Polyol process에서는 환원제, 계면활성제, 온도, 시간, 기타 첨가제에 따라 나노 형상이 다르게 조절되는데, 이에 계면활성제로 PVP를 사용하고, 반응속도 및 형상조절을 위해 다양한 첨가제를 이용하여 polygonal Pd NPs을 형성하였다. 본 나노 형상 조절에서는 첨가제와 온도가 가장 큰 영향을 미치는 요인으로 착안하여 그에 따른 polygoanl Pd NPs의 사이즈 조절을 통해 전기화학 특성이 차이의 연구에 중점을 두었다. 이에 따라 나노 형상 조절이 된 Pd촉매를 이용하여 상용화된 촉매(Pd/C(XC-72R))에 비하여 전기화학적인 특성의 차이와 Pd 촉매의 촉매적 특성의 효과를 보고자 한다.
In organic chemistry amide synthesis is performed through condensation of a carboxylic acid and an amine with releasing one equivalent of water via the corresponding ammonium carboxylate salt. This method is suffering from tedious processes and poor atom-economy due to the adverse thermodynamics of the equilibrium and the high activation barrier for direct coupling of a carboxylic acid and an amine. Most of the chemical approaches to amides formations have been therefore being developed, they are mainly focused on secondary amides. Direct carbonylations of tertiary amines to amides have been an exotic field unresolved, in particular direct carbonylation of trimethylamine in lack of commercial need has been attracted much interests due to the versatile product of N,N-dimethylacetamide in chemical industries and the activation of robust N-C($sp^3$) bond in tertiary amine academically. This review is focused mainly on carbonylation of trimethylamine as one of the typical tertiary amines by transition metals of cobalt, rhodium, platinum, and palladium including the role of methyl iodide as a promoter, the intermediate formation of acyl iodide, the coordination ability of trimethylamine to transition metal catalysts, and any possibility of CO insertion into the bond of Me-N in trimethylamine. In addition reactions of acyl halides as an activated form of acetic acid with amines are reviewed in brief since acyl iodide is suggested as a critical intermediate in those carbonylations of trimethylamine.
Copper powders have been widely used in electrically conductive coatings, electrode materials et al. and are very prospective since they are cheaper than noble metal powders such as silver or palladium. In this study, copper powders for metal filler of EMI shielding have been prepared using a solvothermal process from $CuSO_4$, NaOH, Glucose, mixed solvent ($H_2O$: Ethanol) and hydrazine which was used as a reducing agent at various reaction conditions. The prepared copper powders showed finely dispersed spherical shape without agglomerate, uniform morphology, narrow size distribution, high purity and were about 400-700 nm in size. The prepared powders were characterized using XRD, SEM, TGA, XPS, particle size measurement and EMI shielding efficiency.
Enzyme-metal combo catalysis is described as a useful methodology for the synthesis of optically active compounds. The key point of the method is the use of enzyme and metal in combination as the catalysts for the complete transformation of racemic substrates to single enantiomeric products through dynamic kinetic resolution (DKR). In this approach, enzyme acts as an enantioselective resolving catalyst and metal does as a racemizing catalyst for the efficient DKR. Three kinds of enzyme-metal combinations - lipase-ruthenium, subtilisin-ruthenium, and lipase-palladium –have been developed as the catalysts for the DKRs of racemic alcohols, esters, and amines. The scope of the combination catalysts can be extended to the asymmetric transformations of ketones, enol acetates, and ketoximes via the DKRs. In most cases studied, enzyme-metal combo catalysis provided enantiomerically-enriched products in high yields.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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