Zirconium diboride (ZrB2) and mixed diboride of (Zr0.7Ta0.3)B2 containing 30 vol.% silicon carbide (SiC) composites were prepared by hot-pressing at $1800^{\circ}C$. XRD analysis identified the high crystalline metal diboride-SiC composites at $1800^{\circ}C$. The TaB2 addition to ZrB2-SiC showed a slight peak shift to a higher angle of 2-theta of ZrB2, which confirmed the presence of a homogeneous solid solution. Elastic modulus, hardness and fracture toughness were slightly increased by addition of TaB2. A volatility diagram was calculated to understand the oxidation behavior. Oxidation behavior was investigated at $1500^{\circ}C$ under ambient and low oxygen partial pressure (pO2~10-8 Pa). In an ambient environment, the TaB2 addition to the ZrB2-SiC improved the oxidation resistance over entire range of evaluated temperatures by formation of a less porous oxide layer beneath the surface SiO2. Exposure of metal boride-SiC at low pO2 resulted in active oxidation of SiC due to the high vapor pressure of SiO (g), and, as a result, it produced a porous surface layer. The depth variations of the oxidized layer were measured by SEM. In the ZrB2-SiC composite, the thickness of the reaction layer linearly increased as a function of time and showed active oxidation kinetics. The TaB2 addition to the ZrB2-SiC composite showed improved oxidation resistance with slight deviation from the linearity in depth variation.
High temperature oxidation of Fe-19Cr and Fe-19Cr-0.2Ti alloys is studied at 1173-1373 K in 16.5 kPa $O_2$ - balances $N_2$ atmosphere aimed at clarifying the effect of titanium addition. Oxidation rate of Fe-19Cr alloy was accelerated with titanium. For both alloys chromium rich $(Fe,\;Cr)_2O_3$ was formed as a major oxidation product. On Fe-19Cr-0.2Ti alloy, a thin layer composed of spinel type oxide and titanium oxide was also formed and an internal oxidation of titanium was observed. Titanium was concentrated at the oxide surface and internal oxidation zone but a small amount of titanium was also found in the intermediate corundum type $(Fe,\;Cr)_2O_3$ layer. Crystals of corundum type $(Fe,\;Cr)_2O_3$ formed on Fe-19Cr alloy are coarse but that formed on Fe-19Cr -0.2Ti alloys were fine and columnar. Reason for the difference in oxidation kinetics and crystal structure will be discussed relating to the distribution of aliovalent titanium in corundum type $(Fe,\;Cr)_2O_3$ oxide layer.
Hydrofluoroethers (HFEs) are developed as a suitable for the replacement of environmentally hazardous CFCs and are termed as third generation refrigerants. One of the major products of decomposition of HFEs in the atmosphere is a fluoroester. The present study relates to the OH and Cl initiated oxidation of $CF_3C(O)OCH_2CF_3$ formed from the oxidation of HFE-356mff. The latter is used as a solvent in the industry and reaches the atmosphere without any degradation. Kinetics of the titled molecule has been studied at MPWB1K/6-31+G(d,p) level of theory. Single point energy calculations have been made at G2(MP2) level of theory and barrier heights are determined. The rate constants are calculated using canonical transition state theory. Tunnelling correction are made using one-dimensional Eckart potential barrier. The rate constant calculated during the present study are compared with the experimental values determined using relative rate method and FTIR detection technique.
Char oxidation experiments were performed with a sub-bituminous roto-middle coal in the Drop Tube Furnace (DTF) at atmospheric pressure condition. While temperatures varied between 900, 1100, 1400 $^{\circ}C$, particle size, mass, particle temperature, and CO/$CO_2$ concentration were obtained to be used for kinetic analysis of the char oxidation. This study addresses several different methods to analyze the char consumption rate, which are classified as energy balance method, ash-traced mass method, flue-gas based method, and particle size based method. The char consumption rate obtained with such methods was compared with the results of Monson et al.$^{(24)}$ While there are some differences between them because of differences in experimental apparatus and parameters to be measured, the kinetic results seems to be reasonable enough to be incorporated in a numerical modeling of coal combustion.
Borate 완충용액에서 Co의 부동화 피막의 생성과정(growth kinetics)과 부동화 피막의 전기적 성질을 변전위법, 대 시간 전류법 그리고 단일 주파수 전기화학적 임피던스 측정법으로 조사하였다. 불안정 부동화가 일어나는 낮은 전극전위에서 생성되는 Co의 부동화 피막 $Co(OH)_2$와 CoO로 구성되었으며, 전극전위가 증가하면 산화피막의 조성이 $Co_3O_4$, CoOOH로 변화되었다. 또한 산화피막의 조성은 전극전위와 산화시간에 따라 변하였다. 이 때 생성되는 산화피막은 Mott-Schottky 식이 적용되는 p-형 반도체 성질을 보였다.
The protein disulfide isomerase (PDI) reaction kinetics has been studied to evaluate its effect on the monoclonal antibody (Mab) refolding and assembly which accompanies disulfide bend formation. The MAb in vitro assembly experiments showed that the assembly rate of heavy and light chains can be greatly enhanced in the presence of PDI as compared to the rate of assembly obtained by the air-oxidation. The reassembly patterns of MAb in-termediates were identical for both with and without PDI, suggesting that the PDI does not determine the MAb assembly pathway, but rather facilitates the rate of MAb assembly by promoting PDI catalyzed disulfide bond formation. The effect of growth rate on PDI activities for MAb production has also been examined by using continuous culture system. The specific MAb productivity of hybridoma cells decreased as the growth rate increased. However, PDI activities were nearly constant fur a wide range of growth rates except very high growth rate, indicating that no direct correlation between PDI activity and specific MAb productivity exists.
The protein disulfide isomerase(PDI) reaction kinetics has been studied to evaluate its effect on the monoclonal antibody(MAb) refolding and assembly which accompanies disulfide bond formation The MAb in vitro assembly experiments showed that the assembly rate of heavy and light chains can be greatly enhanced in the presence of PDI as compared to the rate of assembly obtained by the air-oxidation. The reassembly patterns of MAb intermediates were identical for both with and without PDI, suggesting that the PDI does not determine the MAb assembly pathway, but rather facilitates the rate of MAb assembly by promoting PDI catalyzed disulfide bond formation. The effect of growth rate on PDI activities for MAb production has also been examined by using continuous culture system. The specific MAb productivity of hybridoma cells decreased as the growth rate increased. However, PDI activities were nearly constant for a wide range of growth rates except very high growth rate, indicating that no direct correlation between PDI activity and specific MAb productivity exists.
본 연구에서는 지하수내에서의 오존의 거동과 오존산화공정에 의한 디젤의 분해를 조사하였다. 오존의 초순수와 지하수내에서의 반응은 모두 2차 분해반응속도식을 나타냈고, 초순수와 지하수내에서의 반감기는 각각 평균 37.5분, 14.7분으로 계산되었다. 지하수내에서 오존의 자가분해반응속도가 더 빠른 것으로 나타났는데 이는 오존이 지하수내에 존재하는 각종 유기·무기물질들과의 빠른 반응때문이라고 생각된다. 오존의 TCE, PCE 그리고 디젤의 빠른 제거효율을 통하여 디젤로 오염된 지하수를 처리하는데 있어서 오존산화공정은 효과적으로 적용될 수 있을 것이라 판단된다.
In this study, the incineration of MEK and toluene was studied on a Pt supported alumina catalyst at temperature range from 200 to $350^{\circ}C$. An approach based on the Mars-van Krevelen rate model was used to explain the results. The object of this study was to study the kinetic behavior of the platinum catalyst for deep oxidation. The conversions of MEK and toluene were increased as the inlet concentration was decreased and the reaction temperature was increased. The maximum deep conversion of MEK and toluene were 91.81% and 55.69% at $350^{\circ}C$, respectively. The ${\kappa}_3$ constant increases with temperature faster than the ${\kappa}_1$ constant, that is, the surface concentration of ($VOCs{\cdots}O$) is higher than that of (O) at higher temperature according to the Mars-van Krevelen mechanism. Also the activation energy of toluene was larger than MEK for toluene is aromatic compound which have stronger bonding energy.Therefore, the catalytic incineration kinetics of MEK and toluene with Mars-van Krevelen mechanism could be used as the basic data for industrial processes.
The reactivity of a range of volatile organic compounds with differing functional groups observed over 0.5% $Pt/{\gamma}-Al_2O_3$ catalyst. In general, the reactivity pattern observed was alcohols > aromatics > ketones > cycloalkane > alkanes. The deep conversion was increased as reaction temperature was increased. A correlation was found between the reactivity of the individual and the strength of the weakest C-Hbond in structure. The conversion of volatile organic compounds increases in order methanol > benzene > cyclohexane > MEK > n-hexane. That is the effect of differences in total dissociation energy. An apparent zeroth-order kinetics with respect to inlet concentration have been observed. A simple multicomponent model based on two-stage redox model made reasonably good predictions of conversion over the range of parameters studied. thus, the catalytic process was suggested as the new VOCs control technology.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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