The active sites of the nickel and iron-containing enzyme, carbon monoxide dehydrogenase (CODH) from clostridium thermoaceticum were investigated using Electron Paramagnetic Resonance (EPR) technique. CODH exhibits several spectral features called NiFeC, $g_{ave}=1.82$, $g_{ave}=1.86$. FCII signals which are originated from different clusters in this enzyme. CODH is know to catalyze two different kinds of reactions - acetyl-CoA synthesis and CO oxidation. The acetyl-CoA synthesis activity can be followed by monitoring CO/acetyl-CoA exchange. The addition of 1,10-phenanthroline (phen) to CODH selectively destroyed the CO/acetyl-CoA exchange activity and eliminated the NiFeC signal completely. CO oxidation activity and other EPR signals were unaffected. Such behavior demonstrates that CODH has two distinct active sites and that the NiFe complex is only responsible for the CO/acctyl-CoA exchange activity. Phen caused the removal of only 30% of Ni in the NiFe complex ($0.3Ni/{\alpha}{\beta}$) as shown by the quantitative metal analysis. The phen-treated CODH could be reactivated fully by incubation In $Ni^{2+}$ solution. Radioactive $^{63}Ni^{2+}$ was used to quantitate the amount of the $Ni^{2+}$ incorporated into phen-treated enzyme and showed that the amount was the same as the removed by the phen treatment. i.e. $0.3Ni/{\alpha}{\beta}$. This indicates that only 30% of NiFe complexes are labile and responsible for the CO/acctyl-CoA exchange activity, the other 70% are non-labile and have no exchange activity. This is the first clear evidence that the NiFe complex is heterogencous and labile and non-labile Ni sites arc interacting differently with substrates and chelating agents like phen.
Journal of the Microelectronics and Packaging Society
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v.12
no.3
s.36
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pp.227-233
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2005
Carbon nanotubes (CNT) which were grown, on the alumina substrate with a pair of comb-type Au electrodes, by plasma enhanced chemical vapor deposition have been investigated for $NO_2$ gas sensor. The electrical resistance of CNT film decreased with temperature, indicating a semiconductor type of CNT, and also the resistance of CNT sensor decreased with increasing $NO_2$ concentration. Upon exposure to $NO_2$ gas, the electrical resistance of CNT film sensor rapidly decreased within 3 minutes, and then showed a constant value after $20\~30$ minutes. It is found that the sensitivity of CNT sensor has been improved by air oxidation. The CNT sensor oxidized at $450^{\circ}C$ for 30 minutes showed higher sensitivity value than that without oxidation by $27\%$, even for a low 250 ppb $NO_2$ concentration at operating temperature of $200^{\circ}C$. But it needs a recovery time more than 20 minutes for reuse after detection of $NO_2$ gas.
A three-dimensional electrochemical process using nanosized zero-valent iron (NZVI)/activated carbon (AC) particle electrode and persulfate (PS) was developed for oxidizing pollutants. X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy with energy dispersive spectroscopy (SEM-EDS), and Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area analysis were performed to characterize particle electrode. XRD and SEM-EDS analysis confirmed that NZVI was impregnated on the surface of AC. Compared with the conventional two-dimensional electrochemical process, the three-dimensional particle electrode process achieved three times higher efficiency in phenol removal. The system with current density of $5mA/cm^2$ exhibited the highest phenol removal efficiency among the systems employing 1, 5, and $10mA/cm^2$. The removal efficiency of phenol increased as the Fe contents in the particle electrode increased. The particle electrode achieved more than 70% of phenol removal until it was reused for three times. The sulfate radical played a predominant role in phenol removal according to the radical scavenging test.
Electrochemical behavior of fluoroquinolone antibacterial agents on carbon paste electrode (CPE) were investigated by cyclic voltammetry and square wave adsorptive stripping voltammetry. The fluoroquinolone antibacterial agents tested in this study were Enrofloxacin (ENR), Norfloxacin (NOR), Ciprofloxacin (CIP), Ofloxacin (OFL) and Levofloxacin (LEV). In acetate buffer at pH 4.5, the oxidation peak potentials of the fluoroquinolone antibacterial agents of ENR, NOR, CIP, OFL, and LEV were 0.952 V, 1.052 V, 1.055 V, 0.983 V, and 0.990 V (vs. Ag/AgCl), respectively. And their oxidation peak currents from square wave adsorptive stripping voltammograms are proportional to the concentration of each antibacterial agent over the range from $0.2\;{\mu}M$ to $1\;{\mu}M$.
The multi-wall carbon nano-tube composite mixed with carbon paste electrode presented more sensitive and selective amperometric signals in the oxidation of glucose than general screen-printed carbon electrodes(SPCEs). Redox mediators to transport electrodes from enzyme to electrodes are very important part in the biosensor. A novel osmium redox complex was synthesized by the coordinating pyridine group containing primary amines which were electrochemically immobilized onto the MWCNT-SPCEs surface. Electrochemical studies of osmium complexes were investigated by cyclic voltammetry, chronoamperometry. The surface coverage of osmium complexes on the modified carbon nano-tube electrodes were significantly increased at 100 time (${\tau}_0=2.0\;{\times}\;10^{-9}\;mole/cm^2$) compared to that of the unmodified carbon electrodes. It's practical application of the glucose biosensor demonstrated that it shows good linear response to the glucose concentration in the range of 0-10 mM.
Yoon-Bo Shim;Duk-Soo Park;Sung-Nak Choi;Mi-Sook Won
Journal of the Korean Chemical Society
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v.32
no.1
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pp.37-47
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1988
The electrochemical behavior of 2-Amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate (acdc) was investigated by the use of polarography, cyclic voltammetry and cathodic stripping voltammetry at glassy carbon electrode. In this study, it was found that the dimer of the acdc was deposited on the glassy carbon electrode via one-electron oxidation process at +0.25V vs. SCE. The ring formation between two dithio group occurs along with the elimination of one sulfur atom. The elimination of sulfur atom occurs via two electron oxidation process at +0.8V vs. SCE. The most sensitive cathodic stripping peak due to the formation of the dimer was observed at -0.85V vs. SCE. The peak relationship between current and concentration was fairly linear in the range of 3${\times}10^{-5}{\sim}1.0{\times}10^{-6}$M. The preconcentration procedure enhanced the sensitivity about 100 times for the analysis of acdc using diffusion current. Detection limit was found to be $2.5{\times}10^{-7}$M and relative standard deviation was ${\pm}$4.1 % at $5.0{\times}10^{-6}$M DC polarography.
Kim, Jai-Ku;Shin, Myoungsun;Jang, Changwon;Jung, Sungmin;Kim, Bomchul
Journal of Korean Society on Water Environment
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v.23
no.1
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pp.72-80
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2007
The seasonal variation of organic matter and the oxidation efficiency of BOD and COD were investigated in several reservoirs and rivers located in the Han River system from March 2005 to April 2006. The concentrations of TOC in the Dong River, the Myeongjicheon stream and the Han-River varied with season. Mean concentration of TOC in the lotic environment ranged from 1.9 to 6.8 mgC/L. Oxidation efficiencies calculated from carbon were approximately 12.6 to 27.1% for BOD and 27.2 to 75.0% for COD, respectively. DOC to TOC ratio in the rivers ranged from 64.3 to 79.0%. Epilimnetic TOC concentrations in two clear and deep lakes (Lake Soyang and Paro) ranged from 2.0 to 2.8 mgC/L. TOC concentrations in the lower three dams (Lake Chunchon, Uiam, and Chungpyung) were relatively high that ranged from 3.4 to 3.7 mgC/L.Oxidation efficiencies in five lakes ranged from 10.6 to 17.2% for BOD and 32.6 to 49.5% for COD, respectively. The range of DOC to TOC in Lake Soyang and Paro was approximately 69. 0 to 73.4%. The ratios of lower three dams ranged from 48.2 to 62.3%. The differences among the lakes seemed to be asociated with limnological and hydrological characteristics of the lakes.
Park, Eun-Seok;Shin, Ki-Seok;Ahn, Sung-Hwan;Hahm, Hyun-Sik
Korean Chemical Engineering Research
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v.50
no.1
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pp.41-49
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2012
This study was aimed at the development of catalysts for the direct methanol synthesis by partial oxidation of methane. Mo-Bi-V-Al mixed oxide catalysts were prepared and characterized and used in the direct methanol synthesis reaction. The catalysts prepared by the sol-gel method had much larger surface areas than those prepared by the co-precipitation method. The larger the surface area was, the less the methanol selectivity was. The catalysts having larger surface area facilitate the complete oxidation of methane, decreasing the selectivity of methanol. The catalysts prepared by the sol-gel method showed higher methanol selectivity of 13% at $20^{\circ}C$ lower temperature than those prepared by the co-precipitation method. Through XRD analysis, it was revealed that the structures of the catalysts prepared by the two methods were different. In the reaction, methanol selectivity increased and carbon dioxide selectivity decreased with pressure due to the suppression of complete oxidation reaction at a high pressure.
A wet-chemical route was utilized to obtain nanosized crystalline goethite ($\alpha$-FeOOH) particle, which was known as an oxidation catalyst in reducing carbon monoxide (CO) and dioxine during incineration. A cost-effective $FeSO_4{\cdot}7H_2O$ was used as starting raw material and a successive process of hydrolysis-oxidation was utilized as synthetic method. The effects of the initial $Fe^{2+}$ concentration, hydrolysis time and oxidation period on the crystalline phase and particle characteristics were systematically investigated by X-Ray Diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM) and BET analyses. It was found that the spindle-shaped crystalline $\alpha$-FeOOH particle with the width of 70 nm and the length of 200 nm could be obtained successfully when the initial concentration of 1.5 M, hydrolysis time of 4h, and oxidation period of 10 h, respectively. In addition, it was observed that the spindle-shaped $\alpha$-FeOOH particle consisted of nano-sized primary crystallites of $30\~50\;nm$, which were de-agglomerated into individual particle and successively reagglomerated into spherical or irregular-shaped agglomerates beyond certain periods in the hydrolysis and oxidation process.
In this research, we attempt to fabricate an excellent CFRC(Carbon Fiber Reinforced Carbon), which has good thermal and mechanical properties, with 8H/satin woven fabric prepreg, high modulus and high strength type continuous carbon fiber and raw coal tar pitch(RCTP) matrix or THF soluble fraction(THFSP) matrix which has good graphitizability. Green bodies were fabricated with hot press molding technique and CFRC samples were made after carbonization, impregnation, recarbonization and graphitization steps. For the purpose of characterization of the physical properties, SEM, polarized light microscope, TGA were observed, and tested flexural strength, modulus and ILSS. After heat treating the THFSP matrix up to $2300^{\circ}C$, the value of $C_0$/2 was 3.380$\AA$, which is analogous to the structure of natural graphite and the value of 2$\theta$ is $26.276^{\circ}$ approached to the Bragg's angle of natural graphite. As a result of TGA to test the high temperature air oxidation, the THFSP matrix, graphitized up to $2300^{\circ}C$, exhibited the best air oxidation resistance. And mechanical properties were increased up to 65~70% as fiber volume fraction increased. Because of the good orientation graphitizability, the fracture surface of THFSP matrix CFRC is very good.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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