This study analyzed the levels of N-nitrosamine(NA) and its precursors such as nitrite, nitrate, dimethylamine and trimethylamine in 10 samples of mollusk fish, 4 samples of crustacea fish and 11 samples of shellfish from fish distributed in a local markets. Mollusk fishes had nitrite concentrations ranging from non-detectable(ND) to 9.4 mg/kg, crustacea fishes ND to 8.8 mg/kg, and shellfishes ND to 4.3 mg/kg. Nitrates in mollusk fishes ranged from ND to 19.3 mg/kg, crustacea fishes 4.1 to 79.9 mg/kg, and shellfishes 1.5 to 61.9 mg/kg. DMK concentrations were 11.2 to 551.4 mg/100g in mollusk fishes, 44.4 to 79.9 mg/100g in crustacea fishes, and 1.3 to 5.9 mg/100g in shellfishes. TMA concentrations in mollusk fishes, crustacea fishes, and shellfishes were 10.3${\sim}$292.4 mg/100g, 35.5${\sim}$90.3 mg/100g, and 2.3${\sim}$17.1 mg/100g respectively. Only N-nitrosodimethylamine (NDMA) was detected for NA in fish distributed in local markets. NDMA contentrations ranged from ND to 41.4 ${\mu}g/kg$ in mollusk fishes, 3.0 to 47.3 ${\mu}g/kg$ in crustacea fishes, and 1.7 to 12.1 ${\mu}g/kg$ in shellfishes.
본 연구에서는 낙동강에서의 nitrosamine류의 검출 현황에 대해 조사하였다. 본 연구결과에 따르면 6종의 nitrosamine류 (NDEA (N-nitrosodiethylamine), NDPA (N-Nitrosodi-n-propylamine), NDMA (N-nitrosodimethylamine), NMEA (N-nitrosomethylethylamine), NDBA (N-nitrosodi-n-butylamine) 및 NDPHA (N-Nitrosodiphenylamine))가 낙동강에서 검출되었다. 검출된 nitrosamine류 6종 중에서 NDEA와 NDPA가 주요 오염물질로 나타났으며, 몇몇 지점들에서의 NDEA의 검출농도는 미국 CDHCS (California Department of Health Care Services)의 대응수준인 100 ng/L를 초과하였으며, NDPA의 경우는 소수의 지점들에서 CDHCS의 대응수준(500 ng/L)에 근접한 농도로 검출되었다. 낙동강에서 검출된 nitrosamine류 9종의 최대 검출농도는 735.7 ng/L로 나타났다.
단체급식소 12개소의 식단을 수거하여 각 메뉴별 및 1인분식단별NA함량을 분석하였고 인공소화 기법을 활용하며 체내에서 생성 가능한NA의 함량을 예측하였다. 육류와 어패류를 주재료로 요리된 메뉴들의 인공소화 전.후NA 함량을 분석한 결과 멸치볶음에서 NDMA 함량이 흔적량~4.87$\mu\textrm{g}$/kg으로 가장 높았고, 채소류를 주재료로 한 메뉴들에서는 불검출에서 흔적량의 NDMA가 정량되었으며, 인공소화 후에도 흔적 량 이하로 정량되었다 1인 분량의 식사를 수거하여 인공소화 전 . 후의 NA를 분석한 결과NDMA는 인공소화 전 0.20~0.78$\mu\textrm{g}$/kg의 범위였으나 인공소화 후 에는 0.43~0.80$\mu\textrm{g}$/kg으로 약간 증가하였다. 상기의 분석 결과를 기초로 하여 성인 1일 NA섭취량을 계산한 결과 0.60~2.34$\mu\textrm{g}$/day/person이며, 인공소화를 통한 체내에서의 생성량을 고려하면 최대 5.15$\mu\textrm{g}$/day/ person으로 추정된다.
Traditional kakdugi prepared from salted radish by the addition of fermented shrimp or anchovy sauce along with seasonings and spices, e.g., red pepper powder, garlic or ginger, which has been examined for the formation of volatile nitrosamine(NA) during its fermentation at 5oC and 17oC. Changes of acidity were increased; while, those of ascorbic acid and pH were continually de creased and besides concentrations of salt were scarcely observed during the fermentation of kakdugi at 5oC and 17oC. High initial levels of nitrate in radish followed by a gradual decreased in nitrate concentration, along with increasing levels of nitrite, during its fermentation. During the fermentation of kakdugi, NA such as N nitrosodimethylamine(NDMA) and N nitrosodiethylamine(NDEA) was identified; these NA in kakdugi that had been prepared with shrimp sauce contained in the higher levels than kimchi that had been prepared with anchovy sauce, and both NDMA and NDEA were detected higher levels in the fermented sample at 17oC than in the fermented sample at 5oC. In kakdugi, NDMA and NDEA levels were continually increased during its fermentation; its levels after 35 days fermentation at 17oC were 0.5~16.7 and 0~5.2 g/kg in added shrimp sauce sample, 0. 5~8.7 and 0~4.7 g/kg in added anchovy sauce sample and 0.4~4.8 and 0~2.4 g/kg in control, respectively. The occurrence of NA such as NDMA and NDEA appeared to arise from the fermented sauce and radish used in preparation of the kimchi.
새우에 일정량의 식염, 아질산염, 질산염 및 아스코르브산을 첨가하여 숙성시키면서, NA생성에 미치는 영향에 대해 조사한 결과는 다음과 같다. pH는 담금직후 8.1에서 숙성 110일 후 6.5로 산성화되었다. TMAO 질소는 숙성중 감소한 반면, TMA 및 DMA질소는 증가하였다. 아질산염 첨가구는 숙성중 NDMA함량이 증가하였고, 아스코르브 산첨가구는 NDMA생성이 억제되었다. 모델계실험 결과, 새우젓의 니트로소화 최적 pH는 3.5이었고, 아스코르브산은 NDMA생성을 크게 억제시킨 반면 thiocyanate는 촉진시켰다. 본 실험 결과, 새우젓 자체에는 NDMA가 거의 검출되지 않았으나, 질산염이나 아질산염의 함량이 많은 물질과 함께 섭취된다면 위내에서 NDMA가 생성될 가능성이 충분한 것으로 판단되었다.
멸치에 일정량의 식염, 아질산염, 질산염 및 아스코르브산을 첨가하여 숙성시키면서, NA생성에 미치는 영향에 대해 조사한 결과는 다음과 같다. pH는 담금직 후 7.1에서 숙성 110일 후 5.5로 산성화되었다. TMAO 질소는 숙성 중 감소한 반면, TMA 및 DMA질소는 증가하였다. 아질산염 첨가구는 숙성 중 NDMA 함랑이 증가하였고, 아스코르브산 첨가구는 NDMA 생성이 억제되었다. 모델계 실험 결과, 멸치젓의 니트로소화 최적 pH는 3.8이었고, 아스코르브산은 NDMA생성을 크게 억제시킨 반면 thiocyanate는 촉진시켰다. 본 실험 결 과, 멸치젓 자체에는 NDMA가 거의 검출되지 않았으나, 질산염이나 아질산염의 함량이 많은 물질과 함께 섭취된다면 위내에서 NDMA가 생성될 가능성이 충분한 것으로 판단되었다.
This study was carried out to investigate contents of nitrosamine precursors such as trite and dimethylamine( DMA ) in some foods. The diazo and Cu- dithiocarbamate melt were used for determination, respectively. The major affecting factors of Nnitrosodimethylamine( NDMA ) formation such as pH, contents of DMA and NaNO$_{2}$, other chemicals, and UV- ray in beverage were investigated in vitro. The contents of nitrite in meat sausage and meat ham were 6.44 ∼ 18.66ppm and 12.85- 39.95pp% respectively, And extremely low level was detected in a certain kind of fish sausage. The contents of DMA in meat sausage meat ham and fish sausage were 3.34∼15. 85ppm, 1.20∼7.10ppm and 7.38∼12.28ppm, respectively. The optimum pH for NDMA formation in vitro was 3.0. NDMA formation was rapidly occurred at high temperature and formed above 80% within 1 hour reaction. The formation of NDMA was increased in proportion to the concentration of DMA and the square of the nitrite concentration. 0.1 M of sodium citrate, sodium tartarated and sodium taiocyanate enhanced NDMA formation. But sodium chloride did not affect. However, 0.3M of ascorbic acid, erythroid acid, ascorbic, palmitate and propy, gallate inhibited NDMA formalion approximately 78%,81%,86% and 85%, respectively. Cow milk and soybean milk inhibited 35 ∼47% of NDMA formation but orange juice and apple juice enhanced 15 ∼64% of NDMA formation. The peak in HPLC for NDMA disappeared by irradiation of UV to prior formed NDMA This result suggest that NDMA was destroyed by UV irradiation.
전통수산 발효식품인 젓갈은 부패를 억제하기 위하여 20∼25%의 식염을 첨가하므로 짠맛이 강하고 성인병 유발과 유관하다는 단점이 있으므로 저식염 젓갈이 개발되고 있으나 저염 젓갈류는 비린내와 부패취가 강하여 기호도가 떨어질 뿐만 아니라 발암성 N-nitosamine(NA)의 생성 가능성이 높아지게 된다. 본 연구에서는 저염 젓갈의 저장성, 기호성 유지 및 NA생성을 억제코져 두류(대두, 검정콩) 및 허브류(애플민트, 페파민트, 레몬밤 및 스파아민트)의 에탄올 추출물을 각각 첨가한 저염 멸치젓을 제조하여 110일간 숙성시키면서 품질과 관련된 여러 인자 및 NA 생성여부를 실험하였다. 저염 멸치젓 숙성 중 PH, 염도 및 산도는 모든 실험군에서 숙성 110일까지 큰 변화를 보이지 않았다. 휘발성 염기질소는 저장기간에 따라 점차 증가하는 경향을 보였는데 애플민트 추출물 첨가군이 가장 큰 폭으로 증가하였다. DMA 및 TMA 질소도 증가하는 경향을 보였는데 숙성 75일째부터 그 증가폭이 두드러졌다. 질산염 질소는 젓갈 숙성 중 점차 증가하는 경향을 보였으며, 아질산염 질소는 약간 증가하는 경향이었다 NA는 N-nitrosodi-methylamine(NDMA)만이 검출되었으며 대조군에 비하여 전 실험군에 더 낮은 함량이었으며 이때 평균회수율은 63.9∼99.7%였다. 허브 추출물 첨가군에서 대조군에 비하여 월등히 낮은 함량은 NDMA가 검출되었는데, 특히 페파민트 추출물 첨가군에서는 숙성 75일까지 흔적량에 불과하였다.
N-Nitrosamines have been known to be strong carcinogens and are formed by the reaction of nitrous acid with amines. In this experiment the changes in the contents of nitrate nitrite trimethylaminoxide(TMAO) trimethylamine(TMA) and dimethylamine(DMA) during femen-tation of damsel fish were analyzed periodically and N-nitrosamines in a commercial products. N-Nitrosamines were determined by mineral oil distillation methods using gas chromatography-thermal energy anlyzer(GC-TEA) in a commerical product. Nitrate nitrite and amines were quantitate by colorimetric methods. Level of nitrate-N were gradually decreased but nitrite-n was not detected or trace. Contents of dimethlamine(DMA) and trimethlamine were mar-kedly increased while trimethylaminoxide nitrogen was decreased during the fermentation of damsel fish. The change of pH was in the ranges of 5,5-7.0 during fermentation of salted damsel fish. It was out of the optimum pH(3.0-3.4) for the formation of nitrosamine. N-Nitrosamines were not detected in salt-fermented damsel fist but much N-nitrosodimethyla-mine(NDMA) could be detected in salt-fermented damsel fish after adding 0.05M NaNo2 in the acidic condition. The identifaction of NDMA in it was confirmed by mass spectrophotometry. Nitrate decrea-sed during the fermentation of damsel fish. however nitrite was trace level and nitrosamines were not formed in its. This could be supposed that it was due to the rapid consumption of nitrite by amino acid and bacteria.
Nitrite, a curing agent of meat products, is precursors of carcinogenic N-nitrosamines during processing of meat products or under human stomach conditions as well as having its own toxicity. Some researches have been conducted to evaluate the effects of ionizing radiation on the reduction of residual nitrite and N-nitrosamines in an aqueous model system and cured meat products with different packaging methods during storage. These results showed that the gamma irradiation was effective in reducing the residual nitrite and N-nitrosamines in an aqueous model system as well as meat products. Especially, irradiation combined with vacuum or modified atmosphere packaging was more effective in nitrite and N-nitrosamines reduction than aerobic packaging during storage. The objective of this review is to introduce the irradiation technology for the application of reducing the residual nitrite and N-nitrosamine contents in meat products.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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