2 Kbar, $375{\sim}700^{\circ}C$ 조건하에서, 드라바이트의 Mg를 전 구간 치환하는 Mn 조성(Mn%=0, 25, 50, 75, 및 100%)을 가지고 열수법으로 약 50일간 성장시켜 Mn-전기석(tsilaisite)을 합성하였다. 그 결과, 조성별로 생성온도가 다른 6개의 합성 전기석이 얻어졌으며, 앨바이트, 스페샤틴, 능망간석, 금운모 등 다양한 불순물이 함께 생성되었다. 합성 Mn-전기석의 X-자리의 자리결손($0.53{\sim}0.68$)이 천연산(약 $0.2{\sim}0.3$)보다 높게 나타났으며, Y-자리의 Mn mole wt.%는 예상보다 낮은 값을 보이며, 단종 성분의 tsilaisite를 합성하지 못했다. 다양한 복합상으로 이루어진 분말 합성 전기석에 대해 리트벨트 구조분석을 실시하였다. $R_{wp}$값은($R_{p}/R_{exp}$)은 $13.35{\sim}18.62%$의 범위를 보여주며, $R_{B}$ 값은 $4.85{\sim}6.25%$ (S-18: 8.57%), S (GofF) 값은 $1.31{\sim}l.59$ (S-18: 1.81)으로 각각 나타났다. 단위포의 평균값은 공간군 R3m (z=3)으로 ${\alpha}=15.8994\;{\AA},\;c=7.1846\;{\AA}$이며, S-18은 ${\alpha}=15.9491\;{\AA},\;c=7.1773\;{\AA}$이다. 평균 값은 $2.67{\sim}2.69\;{\AA}$ (S-18: $2.65\;{\AA}$), 평균 값은 $2.00{\sim}2.02{\AA}$ (S-18: $1.96\;{\AA}$)으로 각각 계산되었으며, 대칭도(ditrigonality)를 나타내는 ${\delta}$값을 보면 $0.022{\sim}0.031$ (S-18: 0.061)의 범위를 가지는데 Mn 함량이 높아지면서 대칭도가 낮아진다.
In recent years, much attention has been paid to "Photocatalytic oxidation" as an alternative technique, where the pollutants are degraded by UV-irradiation in the presence of a semiconductor suspension such as titanium dioxide. $TiO_2$ is the most often used photocatalyst due to its considerable photocatalytic activity, high stability, non-environmental impact and low cost. 1n this research, the photocatalytic degradation of humic acid, acetaldehyde and methylene blue in $UV/TiO_2$ systems has been stydied. The effect of calcination temperature for manufacturing of $TiO_2$ photocatalysts and type of photocatalysts on photodegradation has been investigated. Photocatalysts with various metal ions(Mn, Fe, Cu and Pt) loading are tested to evaluate the effects of metal ions impurities on photodegradation. The photodegradation efficiency with $Pt-TiO_2$ or $Fe-TiO_2$ or $Cu-TiO_2$ is higher than Degussa P-25 powder. However, the photodegradation efficiency with $Mn-TiO_2$ is lower than Degussa P-25 powder. The photocatalytic properties of the nanocrystals were strongly dependent upon the crystallinity, particle size, standard reduction potential of various transition metal and electronegativity of various transition metal. As a result photocatalysts with various metal ion loading evaluated the effect of photodegradation.
The charge-discharge, the high-rate dischargeability, and the self discharge characteristics of the electrodes composed of rapidly solidified ZrV\ulcornerMn\ulcornerMo\ulcornerNi\ulcorneralloy, which has the form of partial substitution of Mn, Mo, Ni for V in $ZrV_2$ were studied. The alloys were prepared using Arc & RSP(Rapid Solidification Process) at the rotating roller speed of 2000 and 5000 rpm. Some of them were received heat treatment at$ 560 ^{\circ}C$ for 1 hour after the solidification to investigate the effect of the heat treatment. It was fond that cycle life was significantly improved by RSP, whereas discharge capacity, activation rte and high rate dischargeability were decreased compared with the conventional arc melting method. The capacity loss seems to be due to the loss of the crystallinity and the increase of the cycle life ascribed to the presence of the amporphous phase as well as the refined grain size of less than 0.2$\mu\textrm{m}$. Heat treatment of the alloy cooled at 2000 rpm improved the cycle life. In case of the alloys cooled at 5000 rpm, both the discharge capacity and the activation rate were significantly improved by the heat treatment.
The first Mg-skarn minerals are found from magnetite ore deposits of the Janggun mine, Korea. The skarn minerals are composed of mostly chondrodite, olivine, chlorite, serpentine, phlogophite, talc, apatite, magnesite, dolomite, siderite and trace amount of clinopyroxene, amphibole, garnet, wollastonite associated with magnetite, pyrrhotite and pyrite. The skarn zone is developed in the magnetite deposits at the contact of the Mg-rich Janggun Limestone Formation and the Chunyang granite. The chondrodites are columnar and radial shapes and some of them show twins. The chemical compositions of twinning-type chondrodites have high FeO (4.63 to 5.6 wt%), MnO (0.26 to 0.46 wt%) and low MgO (55.02 to 56.18 wt%) relative to the radial-type chondrodites. Twinning in chondrodite has been formed in close relation to substitution between Mg and Fe + Mn in humite solid solution. Temperature, $-logfo_2$ and $X_{CO2}$ during the skarn stage of magnetite deposits from the Janggun mine range from 395 to $430^{\circ}C$, from 30.5 to 31.2 atm and from 0.06 to 0.09, respectively.
Dieletric ailed piezoelectric properties of Pb[$Zr_{0.45}$/ $Ti_{0.5-x}$/L $u_{x}$ (M $n_{1}$3//S $b_{2}$3)$_{0.05}$] $O_3$(0$\leq$x $\leq$0.03) were investigated. The partial substitution of $Ti^{4+}$ by a L $u^{3+}$ permitted improvement of the piezoelectric constant( $d_{33}$ ), electromechanical coupling factor ( $k_{p}$ ) and dielectric constant($\varepsilon$$_{33}$ /Sup T/). The dielectric loss(tan $\delta$ ) increased and mechanical quality factor(Qm) decreased with an increase of x were observed. A new piezoelectric material for actuator application was developed at x=0.02 with $d_{33}$ =370$\times$10$^{-2}$ /C/N, $k_{p}$ =58.5%, $\varepsilon$$_{33}$$^{T}$ =1321, $Q_{m}$ =714 and tan $\delta$ =0.98%.%..%.%.
This paper studies the effects of A-site substitution by barium on the magnetic and magnetocaloric properties of $Pr_{0.5}Sr_{0.5-x}Ba_{x}MnO_{3}$ (x = 0, 0.04, 0.08 and 0.1). The tetragonal crystal structures of the samples are confirmed by room temperature X-ray diffraction. The dependence of the Curie temperature ($T_C$) and the magnetic entropy change (${\Delta}S_M$) on the Ba doping content has been investigated. The samples of all doping contents undergo the second order phase transition. As the concentration of Ba increased, the maximum entropy change ($|{\Delta}S_M|_{max}$) increased gradually, from 1.15 J $kg^{-1}$$K^{-1}$ (x = 0) to 1.36 J $kg^{-1}$$K^{-1}$ (x = 0.1), in a magnetic field change of 1.5 T. The measured value of $T_C$ is 265 K, 275 K, 260 K and 250 K for x = 0, 0.04, 0.08 and 0.1, respectively. If combining these samples for magnetic refrigeration, the temperature range of ~220 K and 290 K, where |${\Delta}S_M$|max is stable at ~1.27 J $kg^{-1}$$K^{-1}$ and RCP = 88.9 $J{\cdot}kg^{-1}$ for ${\Delta}H$ = 1.5 T. $Pr_{0.5}Sr_{0.5-x}Ba_{x}MnO_{3}$ compounds, are expected to be suitable for magnetic-refrigeration application due to these magnetic properties.
In Al-25Nb binary system, it was observed only formation of $D0_{22}$$Al_3Nb$ intermetallic compound after 5hr milling but it was not observed formation of meta stable phase like L1$_2$ phase. In this state, $D0_{22}$$Al_3Nb$ fabricated had nano sized grain of approximately 20nm. Ternary systems, transition metals such as Cr, Cu, Fe, Mn were added 6~12at.% as substitution of Al, showed formation of $D0_{22}$$Al_3Nb$ like Al-25Nb binary system. In Al- l2Cu-25Nb system, it was observed that broad XRD pattern like amorphization of Al and not observed formation of $D0_{22}$$Al_3Nb$ after 5hr milling. But there was mixed phase of a lot of amorphous Al and little $D0_{22}$$Al_3Nb$ through TEM. In the states of unalloyed, 5~7hr milling time, those showed exothermic reaction at 35$0^{\circ}C$, which was formation of $D0_{22}$$Al_3Nb$ like Al-25Nb binary system. With increasing milling time to 10hr, $D0_{22}$$Al_3Nb$ was transformed to mixed phase of amorphous and nanocryatlline, having approximately 10nm grain but the meta stable $Al_3Nb$ was not fabricated by adding transition metals.
Piezoelectric properties of $Pb(Mn_{1/3}Nb_{2/3})O_3-PbZrO_3-PbTiO_3$ ceramics were investigated with $Al_2O_3$ content $(0.0-1.0 wt\%)$. The constituent phases, microstructure, electromechanical coupling factor, dielectric constant, piezoelectric charge and voltage constants were analyzed. Diffraction peaks for (002) and (200) planes were identified by X-ray diffractometer for all the specimens doped with $Al_2O_3$, indicating the MPB (morphotropic phase boundary) composition of tetragonal structures. The highest sintered density of $7.8 g/cm^3$ was obtained for $0.2wt\%\;Al_2O_3-doped$ specimen. Grain size increased by doping $Al_2O_3$ up to $0.3 wt\%$, and it decreased by more doping. Electromechanical coupling factor, dielectric constant, piezoelectric charge and voltage constants increased by doping $Al_2O_3$ up to $0.2wt\%$, and it decreased by more doping. This might result from the formation of oxygen vacancies due to defects in $O^{2-}$ ion sites and the substitution of $Al^{3+}$ ions.
졸-겔(sol-gel) 방법을 이용하여 스피넬(spinel) 구조를 가지는 $LiNi_xMn_{2-x}O_4$ 박막을 x = 0.9까지 합성하였다. 니켈 치환된 박막은 작은 x 값에서는 cubic 구조가 유지되지만, $x{\geq}0.6$ 범위에서는 tetragonal 구조로 상전이가 일어남이 발견되었다. 이와 같은 cubic-tetragonal 상전이는 low-spin $(t_{2g}^6,e_g^1)$ 상태를 가지는 $N^{3+}(d^7)$ 이온이 팔면체 자리를 차지하게 됨으로써 나타나는 Jahn-Teller 효과에 의한 것으로 해석된다. 이와 같은 Ni 이온들은 +3 및 +2의 원자가를 가지고 존재함이 X-ray photoelectron spectroscopy 분석을 통하여 확인되었다. $LiNi_xMn_{2-x}O_4$ 박막들에 대하여 가시광선-자외선 영역에서 spectroscopic ellipsometry(SE)를 이용하여 광학적 성질을 조사하였고, 그 결과 분석을 통하여 화합물 전자구조에 대하여 고찰하였다. SE 측정된 유전함수 스펙트럼은 주로 전하이동(charge-transfer, CT) 전이(transition)에 의한 넓은 에너지 영역을 가지는 1.9, 2.3, $2.8{\sim}3.0$, $3.4{sim}3.6eV$ 근처의 흡수구조 들로 이루어져 있는데, $O^{2-}$에서 $Mn^{4+}$ 이온의 $t_{2g}$ (1.9 eV)와 $e_g$$(2.8{\sim}3.0\;eV)$로의 전이 즉, $O^{2-}(2p){\rightarrow}Mn^{4+}(3d)$ 및 $O^{2-}$에서 $Mn^{3+}$ 이온의 $t_{2g}$ (2.3 eV)와 $e_g$ ($3.4{\sim}3.6$ eV)로의 전이 즉, $O^{2-}(2p){\rightarrow}Mn^{3+}(3d)$ 등에 의한 것으로 해석된다. 또한, 1.6, 1.8, 1.9 eV 부근에서 관측된 좁은 에너지 영역의 흡수구조 들은 팔면체 $Mn^{3+}$ 이온 내에서의 d-d 결정장(crystal-field) 전이에 의한 것으로 해석된다. 이러한 흡수구조는 Ni 치환량이 증가함에 따라 그 강도가 감소한다. x = 0.6의 경우 $e_g$ 상태와 관련된 CT 전이구조 들이 $t_{2g}$ 상태와 관련된 전이구조 들에 비하여 큰 폭으로 감소하는데 이것은 Jahn-Teller 효과에 의해서 격자상수가 tetragonal 구조로 확장됨에 따라 $e_g$ 상태와 $O^{2-}(2p)$ 상태 간의 파동함수 중첩이 감소한 것에 기인하는 것으로 해석된다.
초거대 자기저항 물질인 페롭스카이트 구조의 망간 산화물 L $a_{0.67}$B $a_{0.33}$M $n_{1-x}$ F $e_{x}$$O_3$(이하 LBMFO)에 대하여 에탄올을 용매로 한 졸겔법을 이용하여 미량의 철을 치환한 단일상의 LBMFO산화물 분말을 제조하였다. 결정학적 및 자기적 성질을 x선 회절법, 시료진동형 자화율 측정기(VSM), 중성자 회절 실험, 러더포드 후방 산란법, Mossbauer 분광법 및 자기저항 측정을 통하여 연구하였다. X-선 및 중성자 회절실험 분석 결과 결정학적 구조는 Pnma의 공간구조를 갖는 orthorhombic구조로 분석되었다. 미량의 철이 치환됨에 따라 격자상수 $a_{0}$ , $c_{0}$ 는 증가하며, $b_{0}$ 는 감소하는 경향을 보였다. VSM측정결과 포화 자화값과 보자력은 철의 치환량이 증가함에 따라서 각각 감소하는 경향을 보였다. 큐리(Curie)온도는 철의 치환량이 증가함에 따라서 360 K에서 점차 감소하는 경향성을 나타내었다. 철을 1 % 치환한 경우 1T 인가자장 하에 최대자기저항변화의 비($\Delta$$\rho$/$\rho$$_{H}$)는 281 K에서 9.5%였으며, 금속-반도체 전이 온도는 253 K로 관측되었다. Mossbauer 스펙트럼 분석결과 15 K에서 날카로운 Lorentzian 12 line(2 set)의 공명 흡수선으로 측정되었다. 이성질체 이동 값으로부터 미량 치환된 $^{57}$ Fe이온의 전자 상태는 +3가 임을 알 수 있었다.는 +3가 임을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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