Complexation experiment between humic acid and heavy metal cations was conducted to clear information on heavy metal adsorption by soil organic constituent. The absorbance of UV-visible light of humic acid-metal complexes increased with increasing wavelength, and the order of their absorbance was in the order of Zn->Cd->Cu- saturated humic acid. Carboxyl and phenolic OH groups participated in the complex formation between heavy metal cations and functional groups of humic acid, and the amounts complex was in the order of $Cu^{+{+}}$ > $Zn^{+{+}}$$\geq$$Cd^{+{+}}$. The stability constants of humic acid-metal complexes increased with increasing pH, and the order of first stability constants was $Zn^{+{+}}$ > $Cd^{+{+}}$ > $Cu^{+{+}}$, and those of second and overall stability constants were $Cu^{+{+}}$ > $Zn^{+{+}}$ > $Cd^{+{+}}$. With increasing pH, the average binding numbers betwen heavy metal cations and functional groups of humic acid increased the order of $Cu^{+{+}}$ > $Zn^{+{+}}$ > $Cd^{+{+}}$. It was postulated that two types of complexations between heavy metal cations and functional groups of humic acid. One was the reactions in which only carboxyl groups participated to form complexes, and the other was those in which both carboxyl and phenolic OH groups simultaneously participated.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.22
no.1
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pp.9-14
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2005
Competitive solvent extraction of alkaline earth metal cations from water into organic solvent containing the carboxylic acid crown ether and analogous crown ether phosphonic acid monoethyl esters were investigated. sym-(n-Decyldibenzo)-16-crown-5xyacetic acid $\underline{1}$ and monoethyl sym-(n-decyldibenzo)-16-crown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{3}$ are structurally identical except for the ionizable groups. Both of them provide similar extraction behavior in terms of efficiency and selectivity, but monoethyl sym-(n-decyldibenzo)-16-crown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{3}$ showed higher alkaline earth metals loadings at acidic or neutral media. Monoethylsym-(n-octyldibenzo)-16-rown-5-oxymethylphosphonic acid $\underline{2}$ showed better selectivity and alkaline earth metals loading than did the analogous sym-(n-octyldibenzo)-16-crown-5-oxymethyldiphosphonic acid $\underline{6}$.
The objective of this research was to characterize effects of Cu or Cd additions on chemistry of soil quality indices, such as pH, EC, cation distribution and buffering capacity. Metals were added at rates ranging from 0 to 400 mg $kg^{-1}$ of soil. Soil solution was sequentially extracted from saturated pastes using vacuum. Concentrations of Cu or Cd remaining in soil solutions were very low as compared to those added to the soils, warranting that most of the added metals were recovered as nonavailable fractions. Adsorption of the added metals released cations into soil solution causing increases of ionic strength of soil solution. At metal additions of $200{\sim}400\;mg\;kg^{-1}$, EC of soil solution increased to as much as $2{\sim}4\;m^{-1}$; salinity levels considered high enough to cause detrimental effects on plant production. More divalent cations than monovalent cations were exchanged by Cu or Cd adsorption. The nutrient buffering capacity of soils was decreased due to the metal adsorption and release of cations. pH of soil solution decreased linearly with increasing metal loading rates, with a decrement of up to 1.3 units at 400 mg Cu $kg^{-1}$ addition. Influences of Cu on each of these soil quality parameters were consistently greater than those of Cd. These effects were of a detrimental nature and large enough in most cases to significantly impact soil productivity. It is clear that new protocols are needed for evaluating potential effects of heavy metal loading of soils.
Lee, Mu Seong;Na, Choon Ki;Lee, Mi Suk;Kim, Oak Bae;Kim, Moon Young
Economic and Environmental Geology
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v.28
no.3
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pp.231-241
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1995
It is well known that hydroxyapatite [$Ca_{10}(PO_4)_6(OH)_2$] have an exchangeability for various heavy metal ions in aqueous solution. To evalute the feasibility of employing the synthetic hydroxyapatites as an eliminatable exchanger for environmentally noxious caions in waste water, the adsorption properties, the removal capacities and the selectivity of the apatites for various cations were investigated in more detailed. The heavy metal cations have been exchanged in calcium part of hydroxyapatite. The order of the degree of amount exchanged of the investigated cations is $Pb^{2+}>Cd^{2+}>Zn^{2+}>Ba^{2+}$. The molar ratios between released $Cd^{2+}$ ions and remeved divalent metal cations in the reacted solution with hydroxyapatite are roughly close to an integer 1.0, suggesting that an ion-exchange reaction could have played a major role in the removal of heavy metals rather then an adsorption effect. The exchangeability of the hydroxyapatite powder of Ca/P molar ratio 1.67, which have specipic surface area of $104.5m^2g^{-1}$, appeared to be better then $237.6{\mu}g$ per g for $Pb^{2+}$ ions. The removal capacity of the heavy metal ions varies directly as particle size of hydroxyapatites. All evidences obtained indicate that the synthesized hydroxyapatite powders by precipitation reaction method can be employed as an effective cation exchanger for eliminating noxious ions in waste water even in some improvemental.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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1997.05a
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pp.8-11
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1997
Current methods of evaluating soil contamination by heavy metals rely on analyzing samples for total contents of metals or quantities recovered in various chemical extracting solutions. Results from these approaches provide only an index for evaluation because these methodologies yield values not directly related to bioavailability of soil-borne metals. In addition, even though concentrations of metals may be less than those required to cause toxic effects to biota, they may cause substantial effects on soil chemical parameters that determine soil quality and sustainable productivity. The objective of this research was to characterize effects of Cu or Cd additions on soil solution chemistry of soil quality indices, such as pH, EC, nutrient cation distribution and quantity/intensity relations (buffer capacity). Metals were added at rates ranging from 0 to 400 mg/kg of soil. Soil solution was sequentially extracted from saturated pastes using vacuum. Concentrations of Cu or Cd remaining in soil solutions were very low as compared to those added to the soils, warranting that most of the added metals were recovered as nonavailable (strongly adsorbed) fractions. Adsorption of the added metals released cations into soil solution causing increases of soluble cation contents and thus ionic strength of soil solution. At metal additions of 200~400 mg/kg, EC of soil solution increased to as much as 2~4 dS/m; salinity levels considered high enough to cause detrimental effects on plant production. More divalent cations (Ca+Mg) than monovalent cations (K+Na) were exchanged by Cu or Cd adsorption. The loss of exchangeable nutrient cations decreased long-term nutrient supplying capacity or each soil. At 100 mg/kg or metal loading, the buffering capacity was decreased by 60%. pH of soil solution decreased linearly with increasing metal loading rates, with a decrement of up to 1.3 units at 400 mg Cu/kg addition. Influences of Cu on each of these soil quality parameters were consistently greater than those of Cd. These effects were of a detrimental nature and large enough in most cases to significantly impact soil productivity. It is clear that new protocols are needed for evaluating potential effects of heavy metal loading of soils.
Cho, Moon Hwan;Lee, Sang Chul;Cho, Jae Hoon;Kim, Eung Tae;Rhee, Chang Hwan;Choi, Young Sup;Lee, Jong Chan
Journal of the Korean Chemical Society
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v.42
no.4
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pp.443-448
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1998
The thermodynamic parameters for the interaction of metal ions with dibenzo-16-crown-5 and its derivatives have been determined by solution calorimetry in methanol at 25$^{\circ}C$. Thermodynamic properties of log K, ${\Delta}H$, and $T{\Delta}S$ have been determined for the complexation of metal cations by dibenzo-16-crown-5 and its derivatives. Dibenzo-16-crown-5 and its derivatives have been studied as metal cations carrier in bulk liquid membrane (BLM) and supported liquid membrane (SLM) system. $Ag^+$ has been much more transported using dibenzo-16-crown-5 derivatives as carriers and several other metal cations have been small transported using carrier in BLM and SLM system. Ligand structure, the length of side arm, donor atom, stability constant, and carrier concentration are also important parameters in the transport of cations.
Novel rhodamine 6G fluorescent chemosensors 1 and 2 for the detection of transition metal cations were synthesized through the condensation of rhodamine 6G ethylenediamine with each of 2-hydroxy-1-naphthaldehyde and 2,6-pyridinedicarbaldehyde, respectively. 1 and 2 were characterized using $^{13}C$ NMR, $^1H$ NMR and mass spectroscopy. Fluorometric and colorimetric measurements involving various metal ions revealed the ring opening of the rhodamine 6G spirocycle framework. In the absence of metal cations, 2 was colorless and non-fluorescent, whereas the addition of metal cations ($Hg^{2+}$ and others) changed the color to pink, accompanied by the appearance of an orange fluorescence. The chemosensors exhibited high selectivity for $Hg^{2+}$ over other divalent first-row transition metals. The complexes of $Hg^{2+}$ with 1 and 2 were successfully isolated. A huge enhancement in the fluorescence for both one- and two-photon excitations makes these compounds suitable candidates to be used for fluorescent labeling of biological systems.
Acyclic polyether dicarboxylic acid have been studied as metal cation carriers in a bulk liquid membrane system. The proton-ionizable ligands feature allows the coupling of a cation transport to reverse proton transport. This feature offers promise for the effective separation and concentration of metal cations with the metal cation transport being driven by a pH gradient. Metal cation transport increased regularly with increasing hydroxide($H^-$) concentration of source phase and with proton($H^+$) concentration of receiving phase. Competitive transport by the acyclic polyether dicarboxylic acids is selective for calcium ion over other alkaline-earth cations.
Proceedings of the Korean Society of Dyers and Finishers Conference
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2011.03a
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pp.36-36
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2011
We synthesized new dye sensor based on indole compound. Through the UV-vis absorptions, we analyzed chemosensing properties to explain metal binding properties. The peak absorptions increased at 472 nm when added metal cations($Cd^{2+}$, $Cu^{2+}$, $Hg^{2+}$, $Fe^{2+}$, $Zn^{2+}$, $Ni^{2+}$ and $Cr^{3+}$) and gradually decreased the peak at 516 nm. Thus, this UV-Vis absorption behavior clearly showed the metal binding reaction. To measure energy level of used dye sensor, HOMO/LUMO energy value was calculated with cyclovaltagramm(CV) and using computational calculation method, in which we estimated the optimum structure of dye sensor. CV and computational calculation method, both compared to find suitable geometric structure. (with almost same energy values.) From the computational calculation, dye sensor has plane structure. So, Amine and ketone in the dye sensor faced each other and makes position to bind metal cations. In addition, these positions was supported pull-push electron system and generated MLCT process, when the dye sensor was bonded with the metal cations and resulted chemosensing properties. Through the electrochemical and computational calculation method analyze, we proposed the chemosensing principles that the dye sensor bind the metal cation between ketone and amine. Finally, the formation type of metal ion bindings was determined by Job's plot measurements.
FAB CAD MS/MS(Fast Atom Bombardment Collision Activated Dissociation Mass Spectrometry/Mass Spectrometry) was used to study different degree of bond stability according to the linkage positions of alkali cationized $(Na^+, Li^+, K^+, NH_4^+)$ stereoisomeric and synthetic oligosaccharides. The alkali metal cations were much more stable, requiring over -40 eV of collision energy vs. only -10 eV for the protonated forms. Of the cations, the potassium cationized trisaccharides were more stable than the others. They would not yield fragment ions under the conditions of collision available in triple quadrupole. Other cationized species exhibited decreasing stability in the series $Nap^+>Li^+>NH_4^+$ using 0.8 mTorr argon pressure in the collision cell. Metal cations of the oligosaccharides maintained charge principally on the amino sugar as shown by shift of all the fragment ions containing the amino sugar. The reason for the higher stability of the metal cationized form is the formation of crown ether-like bond around metal cations, N-acetyl group on GlcNAc and oxygens on fucose moiety. Depending on the metal sizes and the conformation of linkage-isomeric region, cationized species gave linkage dependent fragment patterns and exhibited stability in the series 1-6 > 1-4 > 1-3 linkage.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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