Mandelic acid is the major metabolite and phenylglyoxylic acid is the minor metabolite of styrene in human. This study was conducted to investigate the correlation between exposure concentrations of styrene and concentration of the metabolites in urine The concentrations of metabolites in urine and exposure concentrations were measured in 60 workers who were occupationally exposed to styrene in FRP industry as well as paint industry and musical instrument manufacturing industry and the concentrations of metabolites in urine ware measured in 90 workers not occupationally exposed to styrene for review the background level in the unexposed population. The results obtained were as follows; 1. The mean exposure concentration is 16.6 $\pm $12.2 ppm (range 0.4-49.9ppm) in the styrene exposed workers. 2. The concentration of mandelic acid in urine collected at the end of shift from worker exposed 8 hours to 50ppm of styrene, based on extrapolation from correlation equations was 578.5 mg/g creatinine and 176.8 mg/g creatinine for next morning urine, the concentration of phenylglyoxylic acid in urine collected at the end of shift was 291.1 mg/g creatinine, 177.9 mg/g creatinine in next morning urine. In the sum of mandelic acid and phenylglyoxylic acid in the urine 870.2 mg/g creatinine in urine sampled at the end of shift corresponds to an exposure of 50ppm of styrene and 366.0 mg/g creatinine for next morning sample corresponds to 50ppm. 3. The correlation of the degree of exposed with sum concentration of mandeliacid and phenylglyoxylic acid in the urine was better(r=0.079 for end of shift, r=0.78 for next morning) than the correlation with single determinant measurement in urine(r=0.75 for mandelic acid at end of shift, r=0.73 for mandelic acid at next morning, r=0.69 for phenylglyoxylic acid at end of shift, r=0.62 for phenylglyoxylic acid at next morning). The monitoring of sum concentration of mandelic acid and phenylglyoxylic acid in urine is a valuable indicator of time weighted average daily exposure ti styrene. And the exposure standard of urinary metabolites produced by styrene should be set, in distinction urine at the end of shift from urine at next morning.
The concentration of styrne in blood of the occupationally syrene-exposed workers was checked by gas chromatographic headspace analysis. Mandelic acd in urine, that is a major metabolite of styrene, and hippuric acid wre also analyzed by high performance liquid chromatography. For the biological monitoring of styrene-exposed workers, the routine method of the quantitative determination of styrene nad its metabolites in the biolgical samples were studied.
A rapid and sensitive chemiluminescence (CL) method using flow-injection (FI) has been developed for the determination of mandelic acid which is based on the enhancement of mandelic acid to the CL intensity of ${Ru(bipy)_{3}}^{2+}$-Ce(IV) system. The enhancement effect was dependent on the concentration of mandelic acid, based on which, CL system was established for the determination of mandelic acid. The concentrations of ${Ru(bipy)_{3}}^{2+}$+, Ce(IV), and $H_2SO_4$ were optimized. Under the optimum experimental conditions, the linear range and detection limit are 1.46-342.0 ${\mu}g/ml$ and 0.072 ${\mu}g/ml$, respectively. The correlation coefficient (R) was 0.99732. The utility of this method was demonstrated by determining mandelic acid in capsules and human urine sample.
이 연구의 목적은, 톨루엔에 노출된 근로자의 생물학적모니터링에 있어 혼재하는 유기산의 종류와 분석방법에 따른 요중 마뇨산 분석값을 비교하여, 다른 유기산이 혼재할 경우 UV법으로 분석했을 때 일어날수 있는 방해효과를 측정하는데 있다. 마뇨산만 포함된 소변 표준시료와 마뇨산, 메틸마뇨산, 페닐글리옥실산, 만델산 등 각각 다른 유기용제의 대사물이 포함된 소변 표준시료를 UV법, HPLC법으로 분석하고 유기산의 방해효과(IE; Inteference Efect)를 계산하였다. 또한 이들 소변 표준시료에 대해 전국 100개 검진기관을 대상으로 한 외부정도관리 결과, 참가기관들이 사용한 분석방법에 따른 요중 마뇨산 분석값을 비교하였다. 톨루엔과 크실렌에 노출된 근로자의 소변을 UV법으로 분석할 경우 크실렌 대사물인 메틸마뇨산은 마뇨산 분석값에 영향을 주어, 마뇨산 농도 0.33 g/L에서 0.5-2.0 g/L의 농도로 공존시 60-82%의 방해 영향을 가진 것으로 나타났다. 그러나 스티렌 대사물인 만델산, 페닐글리옥실산은 마뇨산 분석값에 거의 영향이 없었다. 따라서 톨루엔과 크실렌이 함께 노출되는 경우 소변 모니터링시 UV법을 사용하는 것보다 GC법이나 HPLC법을 사용하는 것이 바람직하다. 특히 특수검진기관의 의무 보유장비인 GC법은 경제적이고 신속하며 정확도가 높은 방법으로 UV법에 대체하여 사용할 수 있는 것으로 나타났다.
In order to prepare the fundamental data for the health promotion by assessing the exposure level of styrene, the author determined the concentration of mandelic acid and phenylglyoxylic acid in urine of 42 workers who were exposed to styrene by high performance liquid chromatography and surveyed 16 symptoms, by questionnaire and also tested neurobehavioral test(digit symbol, benton visual retention) in 2 FRP plants of Kyung Nam area from July to September, 1995. Control was sampled by age sex matching method. The concentration of styrene in air was determined by gas chromatography. The results were as follows; 1. Geometric mean concentration of styrene in air was 17.4ppm, geometric mean concentration of mandelic acid(MA) in urine were 404.3mg/g creatinine for exposure group, 46.4mg/g creatinine for control group, geometric mean concentration of phenylglyoxylic acid(PGA) in urine were 57.5mg/g creatinine for exposure group, 9.5mg/g creatinine for control group. Mean concentration of MA and PGA showed statistically significant difference between exposure group and control group(p<0.01). 2. Number of symptom were 2.9 for exposure group, 3.3 for control group, number of digit symbol were 24.1 for exposure group, 32.5 for control group, number of Benton visual retention test were 6.1 for exposure group, 6.0 for control group, respectively. As result of adjusting the education year, number of Benton visual retention test showed statistically significant difference between exposure group and control group(p<0.05). 3. Excellent correlation were observed between environmental styrene exposure and urinary MA(r=0.80), PGA(r=0.73), and MA+PGA(r=0.81).
We analyzed sytrene concentrations in air and in blood, mandelic acid in urine, and chromosome aberrations in peripheral lymphocytes of twenty one styrene-exposed workers in two reinforced plastic factories. In addition, in vitro testing for chromosome aberration was carried out. The dose-dependent clastogenicity of styrene was confirmed in the cultured Chinese hamster lung cell(CHL) with metabolic activation. The environmental styrene concentrations and urinary mandelic acid levels of analyzed subjects were different in two plants examined, but the exposure levels in most workers examined were lower than the permissible exposure levels. Chromosome aberrations of the styrene exposed workers showed no increase in the percentage of aberrant cells as compared with the control group. No correlation was found between the exposure levels and the frequencies of chromosome aberrations in workers.
Objectives: In this study, we summarized the External Quality Assessment Scheme (EQAS) for the biological monitoring of occupational exposure to toxic chemicals which started in 1995 and continued until a $31^{st}$ round robin in the spring of 2010. The program was performed twice per year until 2009, and this was changed to once a year since 2010. The objective of the program is to ensure the reliability of the data related to biological monitoring from analytical laboratories. Methods: One hundred and eighteen laboratories participated in the $31^{st}$ round robin. The program offers 5 items for inorganic analysis: lead in blood, cadmium in blood, manganese in blood, cadmium in urine, and mercury in urine. It also offers 10 items for organic analysis, including hippuric acid, methylhippuric acid, mandelic acid, phenylglyoxylic acid, N-methylformamide, N-methylacetamide, trichloroacetic acid, total trichloro-compounds, trans,trans-muconic acid, and 2,5-hexanedione in urine. Target values were determined by statistical analysis using consensus values. All the data, such as chromatograms and calibration curves, were reviewed by the committee. Results: The proficiency rate was below 70% prior to the first round robin and improved to over 90% for common items, such as PbB and HA, while those for other items still remained in the range of 60-90% and need to be improved up to 90%. Conclusion: The EQAS has taken a primary role in improving the reliability of analytical data. A total quality assurance scheme is suggested, including the validation of technical documentation for the whole analytical procedure.
Background: This study was designed to provide logical backgrounds for the revision of biological exposure indices (BEIs) for styrene exposure in Korea. In order to investigate the correlation between airborne styrene and biological exposure indices, we measured urinary mandelic acid (MA) and phenylglyoxylic acid (PGA) in workers exposed to styrene occupationally, as well as airborne styrene at workplaces. Methods: Surveys were conducted for 56 subjects. The concentrations of airborne styrene and urinary metabolites of styrene were measured in 36 workers who were occupationally exposed to styrene, and in 20 controls. Air samples were collected using personal air samplers and analyzed by gas chromatography. Urine samples were collected at the end of the shift and analyzed by high performance liquid chromatography. Results: The geometric mean concentration of airborne styrene was 9.6 ppm. The concentrations of urinary MA, PGA, and MA+PGA in the exposure group were 267.7, 143.3, and 416.8 mg/g creatinine, respectively. The correlation coefficients for correlation between airborne styrene and MA, PGA, and MA+PGA were 0.714, 0.604, and 0.769, respectively. The sum of urinary MA and PGA corresponding to an exposure of 20 ppm styrene was 603 mg/g creatinine. Conclusion: The correlation of the sum of urinary MA and PGA with airborne styrene was better than the correlation of each individual urinary determinant. It is considered appropriate to amend the concentration of urinary MA+PGA to 600 mg/g creatinine as a BEI, which corresponds to an airborne styrene concentration of 20 ppm in Korea.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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