We report the solid-liquid phase equilibria on the $GdBa_2Cu_3O_{7-{\delta}}$ (GdBCO) stability phase diagram in low oxygen pressures ($PO_2$) ranging from 1 to 100 mTorr. On the basis of the GdBCO stability phase diagram experimentally determined in low oxygen pressures, the isothermal sections of three different phase fields on log $PO_2$ vs. 1/T diagram were schematically constructed within the $Gd_2O_3-Ba_2CuO_y-Cu_2O$ ternary system, and the solid-liquid phase equilibria in each phase field were described. The invariant points on the phase boundaries include the following three reactions; a pseudobinary peritectic reaction of $GdBCO{\leftrightarrow}Gd_2O_3$ + liquid ($L_1$), a ternary peritectic reaction of $GdBCO{\leftrightarrow}Gd_2O_3+GdBa_6Cu_3O_y$ + liquid ($L_2$), and a monotectic reaction of $L_1{\leftrightarrow}GdBa_6Cu_3O_y+L_2$. A conspicuous feature of the solid-liquid phase equilibria in low $PO_2$ regime (1 - 100 mTorr) is that the GdBCO phase is decomposed into $Gd_2O_3+L_1$ or $Gd_2O_3+GdBa_6Cu_3O_y+L_2$ rather than $Gd_2BaCuO_5+L$ well-known in high $PO_2$ like air.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.11
no.5
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pp.1747-1753
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2010
In this study, a comparative study was performed to predict the vapor-liquid equilibria with maximum azeotropic pressure for ethanol-benzene binary system between an equation of state model and a liquid activity coefficient model. Peng-Robinson equation of state model with a Panatiotopoulos mixing rules (PRP) was used and NRTL liquid activity coefficient model proposed by Renon was selected. The PRP model, even though it has only two binary adjustable parameters, was not inferior to the NRTL model to predict vapor-liquid equilibria for low pressure region of ethanol-benzene system and showed a better prediction capability for high pressure region of ethanol-benzene system than the NRTL model with three binary interaction parameters.
International Journal of Air-Conditioning and Refrigeration
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v.11
no.2
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pp.61-66
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2003
In order to prevent roll-over and a rapid boil-off of LNG in tanks, the phase equilibria of carbon dioxide in liquefied natural gas components as binary mixtures at cryogenic temperatures have been experimentally measured using Fourier transform infrared spectroscopy in conjunction with a specially designed variable pressure/temperature cryostat cell (pathlength 2 mm; pressures up to 30 bar). Solid carbon dioxide has been found to be comparatively soluble in liquid nitrogen (3.25$\times$${10}^{-6}$ mole fraction), liquid methane (1.04$\times$${10}^{-4}$ mole fraction), liquid ethane (3.1$\times$${10}^{-2}$ mole fraction) and liquid propane (6.11$\times$${10}^{-2}$ mole fraction) at their normal boiling temperatures. The solubilities of carbon dioxide in various cryogens, which increased with increasing temperature, are much lower than those obtained by others using gas chromatography. The differences are attributed to infrared spectroscopy selectively measuring dissolved solute in situ whereas gas chromatography measures microscopic particulate solid in addition to dissolved solute.
A simple molecular theory of mixtures is formulated based on the nonrandom two-fluid lattice-hole theory of fluids. The model is applicable to mixtures over a density range from zero to liquid density. Pure fluids can be completely characterized with only two molecular parameters and an additional binary interaction energy is required for a binary mixture. The thermodynamic properties of ternary and higher order mixtures are completely defined in terms of the pure fluid parameters and the binary interaction energies. The Quantitative prediction of vapor-liquid, and solid-vapor equilibria of various mixtures are demonstrated. The model is useful, in particular, for mixtures whose molecules differ greatly in size. For real mixtures, satisfactory agreements are resulted from experiment. Also, the equation of state (EOS) is characterized well, even the liquid-liquid equilibria behaviors of organic mixtures and polymer solutions with a temperature-dependent binary interaction energy parameter.
Park, So-Jin;Han, Kyu-Jin;Won, Dong-Bok;Oh, Jong-Hyeok;Choi, Young-Yoon
Korean Chemical Engineering Research
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v.43
no.2
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pp.259-265
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2005
Binary isothermal vapor-liquid equilibrium(VLE) data were measured for water+n-methylformamide(NMF), benzene+NMF and toluene+NMF systems by using headspace gas chromatography(HSGC) at 353.15K. Additionally, the ternary liquid-liquid Equilibrium(LLE) data were determined by measuring of tie-line for the systems of NMF+benzene+n-heptane and NMF+toluene+n-heptane at 298.15 K. The measured isothermal binary VLE data have no azeotropes and were correlated well with $g^E$ model equations of Margules, van Laar, Wilson, NRTL and UNIQUAC. The experimental ternary tie line data were also correlated well with NRTL and UNIQUAC models. Besides their accuracy was analyzed by Hirata-Fujita and Maior-Swenson equations.
Vapor liquid equilibria were measured for the binary systems of ditetrahydrofurfurylpropane (DTHFP) and some solvents such as cyclohexane, n-heptane, tetrahydrofuran, and water. Binary vapor liquid equilibria were measured for the diluted concentration range of DTHFP. NRTL model was used to analyze the measured data. With the experimental data, binary interaction parameters of the NRTL model were regressed.
This study introduces a specified group-contribution method for predicting the phase equilibria in polymer solutions. The method is based on a modified double lattice model developed previously. The proposed model includes a combinatorial energy contribution that is responsible for the revised Flory-Huggins entropy of mixing, the van der Waals energy contribution from dispersion, a polar force and specific energy contribution. Using the group-interaction parameters obtained from data reduction, the solvent activities for a large variety of mixtures of polymers and solvents over a wide range of temperatures can be predicted with good accuracy. This method is simple but provides improved predictions compared to those of the other group contribution methods.
Isothermal vapor liquid equilibria for the binary system of 3-methylpentane with ethylene glycol monopropyl ether ($C_3E_1$) and ethylene glycol isopropyl ether ($iC_3E_1$) were measured at 303.15, 318.15, and 333.15K. In our previous work, phase equilibria for the binary system of $C_3E_1$ mixtures were investigated according to the chain length of alkane, alcohol or those isomer. But in this study, we discussed the different effect of $C_3E_1$ and its isomer, $iC_3E_1$, on the phase equilibria. The measured systems were correlated with a Peng-Robinson equation of state (PR EOS) combined with Wong-Sandler mixing rule for the vapor phase, and NRTL, UNIQUAC, and Wilson activity coefficient models for the liquid phase. All the measured systems showed good agreement with the correlation results. And it was found that the phase equilibria showed very little difference between the $iC_3E_1$ mixture system and the $C_3E_1$ mixture system.
A back propagation artificial neural network model with one hidden layer is established to correlate the liquid-liquid equilibrium data of hydrocarbon-water systems. The model has four inputs and two outputs. The network is systematically trained with 48 data points in the range of 283.15 to 405.37K. Statistical analyses show that the optimised neural network model can yield excellent agreement with experimental data(the average absolute deviations equal to 0.037% and 0.0012% for the correlated mole fractions of hydrocarbon in two coexisting liquid phases respectively). The comparison in terms of average absolute deviation between the correlated mole fractions for each binary system and literature results indicates that the artificial neural network model gives far better results. This study also shows that artificial neural network model could be developed for the phase equilibria for a family of hydrocarbon-water binaries.
Recently, dimethyl carbonate (DMC) is considered as an alternative of MTBE (methyl tert-butyl ether), additive for non-leaded gasoline with their fast biodegradation rate and low toxicity. DMC is usually synthesized so far by oxidative carbonylation of methanol, and recently developed synthetic process is also started with methanol. Since the phase equilibria of the system, consisted of DMC and methanol or other reaction products on different temperature and pressure is necessary for the optimum separation process design and operation. However the reported phase equilibria and physical properties for DMC mixtures in the Dortmund Data Bank (DDB; thermodynamic property data bank) are quite rare. Besides, infinitely dilute properties are not found. In this work, isothermal vapor-liquid equilibria at 333.15 K for methanol+DMC binary system and mixing properties, excess molar volume and viscosity deviation at 298.15 K are directly measured and correlated. Additionally, infinitely dilute activity coefficient of methanol in the DMC solvent at three different temperatures are measured and compared with predicted values using modified UNIFAC (Dortmund).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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