The kinetics and mechanism of the pyridinolysis ($XC_5H_4N$) of dimethyl isothiocyanophosphate are investigated in acetonitrile at $55.0^{\circ}C$. The Hammett and Br$\ddot{o}$nsted plots for substituent X variations in the nucleophiles exhibit two discrete slopes with a break region between X = 3-Ac and 4-Ac. These are interpreted to indicate a mechanistic change at the break region from a concerted to a stepwise mechanism with a rate-limiting expulsion of the isothiocyanate leaving group from the intermediate. The relatively large ${\beta}x$ values imply much greater fraction of frontside nucleophilic attack TSf than that of backside attack TSb. The steric effects of the two ligands play an important role to determine the pyridinolysis rates of isothiocyanophosphates.
Photodissociation of nitrous oxide near 203 nm has been studied by a combination of high resolution slice ion imaging technique and (2+1) resonance-enhanced multiphoton ionization (REMPI) spectroscopy of $N_2(X^1{{\Sigma}_g}^+)$ via the (a″$^1{{\Sigma}_g}^+$) state. We have measured the recoil velocity and angular distributions of $N_2$ fragments by ion images of the state-resolved photofragments. The $N_2$ fragments were highly rotationally excited and the NN-O bond dissociation energy was determined to be 3.635 eV. Also, we investigated the photofragment images from the photodissociation of $N_2O$ clusters with various stagnation pressures.
The aminolyses of diphenyl phosphinic chloride (1) with substituted anilines in acetonitrile at 55.0 oC are investigated kinetically. Large Hammett ρ X (ρnuc = ?4.78) and Bronsted β X (βnuc = 1.69) values suggest extensive bond formation in the transition state. The primary normal kinetic isotope effects (kH/kD = 1.42-1.82) involving deuterated aniline (XC6H4ND2) nucleophiles indicate that hydrogen bonding results in partial deprotonation of the aniline nucleophile in the rate-limiting step. The faster rate of diphenyl phosphinic chloride (1) than diphenyl chlorophosphate (2) is rationalized by the large proportion of a frontside attack in the reaction of 1. These results are consistent with a concerted mechanism involving a partial frontside nucleophilic attack through a hydrogen-bonded, four-center type transition state.
Mathematical creativity has been confused with general creativity or mathematical problem solving ability in many studies. Also, it is considered as a special talent that only a few mathematicians and gifted students could possess. However, this paper revisited the mathematical creativity from a mathematics educator's point of view and attempted to redefine its definition. This paper proposes a model of creativity in school mathematics. It also proposes that the basis for mathematical creativity is in the understanding of basic mathematical concept and structure.
The Transactions of the Korean Institute of Electrical Engineers D
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v.54
no.6
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pp.366-371
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2005
For an autonomous mobile robot localization, it is very important for the robot to be able to recognize indoor environment and match a detected object to an object defined within a map developed either online or of offline. Given the map defining the locations of geometric beacons like wall and corner existing in the robot operation environment, this paper presents a stereo ultrasonic sensor based method practically applicable in recognizing the geometric beacons in real-time. The stereo ultrasonic sensor used in the experiment consists of an ultrasonic transmitter and two ultrasonic receivers placed symmetrically about the transmitter Experimental results are provided to demonstrate that the proposed method is more efficient in recognizing wall and coner than the conventional method of using multiple number of transmitter-receiver pairs.
Appropriate control of real and reactive power flowing in and out from system can lead to considerable benefits : network stabilization, load leveling, voltage regulation etc. This paper presents how to control real and reactive power flow between an flywheel energy storage system and a power three phase network. The system compensating real and reactive power consists of control system and cycloconverter operating in the four quadrant modes.
We synthesized the conducting diamond-like carbon films using plasma-enhanced chemical vapor deposition and analysized its characteristics. We obtained the metal-containing diamond-like carbon films using $CH_4$, Ar gas and aluminum target. We observed the changes of electrical conductivity, microhardness and surface morphology according to $Ar/CH_4$ ratio, substrate bias and target bias. As the target bias and $Ar/CH_4$ ratio increase and the substrate bias decreases, the electrical conductivity and surface roughness increase. The increase of hardness involves decrease of the electrical conductivity. Metal-containing amorphous hydrogenated carbon films show improved adhesion on metal substrates compared to pure diamond-like carbon films and better electrical conductivity.
The mechanism of the ionized cluster beam deposition has been studied using Molecular Dynamics Simulation. The Embedded Atom Method(EAM) potential were used in the simulation. The impact of a Au95-cluster on Au(100) substrate was studied for the impact energies 0.15-10eV/atom. The dependency of the impact energy of cluster beam was observed. For the cluster energy impact of 10eV per atom, the defects on surface were created and the cluster embedded into substrate as an amorphous state. For the energy of 0.5eV per atom, the defect free homoepitaxial growth was observed and atomic scale nucleation was formated, which are in good agreement with experiment. Thus molecular dynamics simulation is very useful to study the mechanism of the ionized cluster beam deposition.
Cu(400$\AA$)/Polyimide has been mixed with 80 keV Ar+ and N2+from 1.0X1015ions/$\textrm{cm}^2$ to 2.0X1016 ions/$\textrm{cm}^2$. The changes of chemical bond and internal properties of sample are investigated by X-ray photoelectron spectroscopy(XPS). The quantitative adhesion strength is measured by using scratch test. The optimized mixing condition is that Cu/PI is irradiated with 80 keV N2+ at a dose of 1.0X1015 ions/$\textrm{cm}^2$, because N2+ ions can product more pyridine-like moiety, amide group, and tertiary amine moiety which are known as adesion promoters than Ar+.
Allowable level of blasting vibration for earth retaining wall was examined in this study. Blasting vibration was measured at near field blasting to evaluate the influence of the blasting work to earth retaining wall and rear ground. Although small scale blasting with $0.5{\sim}2.0kg$ explosives per round merely influenced to the structure and ground, but it was suggested to blast at the distance of twice the least burden considering the block movement.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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