Chemical compositions and lead isotope ratios for four glass bead samples of Seokga-tap were analyzed and the results were organized. Among 4 glass beads found in the Seokga-tap, 3 pieces were lead glass. Manufacturing method was to firstly grind pebbles finely and mix lead ore to be melt at $740{\sim}760^{\circ}C$. The mixed ratio of silica and lead was 3:7. Moreover, The evaluation on the lead isotope ratio indicated that two lead glass pieces used lead ore from northern Korea. One piece has the direction of southern Korea lead ore, but it requires a further review. One glass bead of Seokga-tap was brown and it was potash lead glass ($K_2O-PbO-SiO_2$) System. The mixed ratio was approximately 50:10:40 for silica, natural saltpeter, and lead, respectively. Lead isotope ratio data fell within the lead ore from northern China. Therefore, it was concluded that potash lead glass found in the Seokga-tap was produced in northern area of China at the end of $10^{th}$ century and transferred to the Seokga-tap.
Isotope amount ratios of lead in a bronze sample have been successfully determined using multicollector inductively coupled plasma mass spectrometry (MC-ICP-MS). Matrix separation conditions were tested and optimized using ion exchange chromatography with anion-exchange resin, AG1-X8, and sequential elution of the 0.5 M HBr and 7 M $HNO_3$ to separate lead from very high contents of copper and tin in bronze matrix. Mercury was also removed efficiently in the optimized separation condition. The instrumental isotope fractionation of lead in the MC-ICP-MS measurement was corrected by the external standard sample bracketing method using an external standard, NIST SRM 981 lead common isotope ratio standard followed by correction of procedure blank to obtain reliable isotope ratios of lead. The isotope ratios, $^{206}Pb/^{204}Pb$, $^{207}Pb/^{204}Pb$, $^{208}Pb/^{204}Pb$, and $^{208}Pb/^{206}Pb$, of lead were determined as $18.0802{\pm}0.0114$, $15.5799{\pm}0.0099$, $38.0853{\pm}0.0241$, and $2.1065{\pm}0.0004$, respectively, and the determined isotope ratios showed good agreement with the reference values of an international comparison for the same sample within the stated uncertainties
Composition analysis and lead isotope ratio analysis were conducted to determine the coloring machanism on lead glaze used in Gyeongbokgung Palace and the provenance of the lead used as a flux. 31 blue tiles were classified into green, blue, and yellow. The chemical analysis of lead glazes on the blue tiles revealed that Pb, Si, and Cu were the main components, and trace amounts of Fe, Ca, Mg, and Al were detected. The Cu content was high in blue lead glaze, while Cu was not detected in yellow or brown lead glaze which instead had high Fe content. Therefore, it was found that lead was used as a flux and copper oxide as a coloring agent in the production of lead glaze. In addition, the lead isotope ratios of the lead glaze used in the blue tiles of Gyeongbokgung palace were plotted in zone 3 on the distribution map of lead isotope ratios on the Korean Peninsula, which includes Chungcheong-do and Jeolla-do. It is presumed that the flux for the lead glaze was sourced from galena found in these regions. The lead isotope ratios of the green glaze from the Three Kingdoms and Unified Silla period were mostly located outside the Korean Peninsula, showing that the provenance of lead had changed. In particular, the lead isotope ratios of the green glaze from the Three Kingdoms and Unified Silla period suggest exchange with neighboring countries. Also the lead isotope ratios of the green glazes from the same temple are different, so it is believed that they were made at different times or in different workshops.
The purpose of the present study is to trace the provenance of lead raw materials using the lead isotope ratio of 9 lead glasses excavated from the Sarira hole of Mireuksaji stone pagoda and to determine correlation between them and other lead glasses excavated from the Wanggungri site. The results of chemical analysis of the 9 lead glasses show that they are common lead glass system($PbO-SiO_2$) with respect to the contents of PbO (70 wt.%) and $SiO_2$ (30 wt.%). The lead isotope ratios of them plot to northern Korean peninsula when applied to the distribution map of lead isotopes of East Asia. On the other hand, southern Korean peninsula is verified as the main deposits of the lead ore in the distribution map of lead isotopes of South Korea. With respect to the results, it is notable that the provenance of the 9 lead glasses can be very different depending on the distribution map. In addition, a comparative study between them and the lead glasses excavated from the Wanggungri which was built in the same region and period shows that their lead isotopes are highly correlated.
Glass pieces excavated from Mireuksa Temple dated $7^{th}$ century A.D. were characterized by chemical composition, specific gravity and melting point. Lead isotope ratios of lead glasses were also compared with those of lead ore to attribute which lead ore was delivered for making lead glass. It was known that some lead glasses found in Japan were similar with those of Mireuksa Temple as comparing the data of chemical composition and lead isotope ratios. Characteristics of lead glass from Mireuksa Temple Thirty five glass pieces of Mireuksa Temple were analyzed for five oxides and found that all was lead glass system(PbO-$SiO_2$) with the range of 70~79% for PbO and 20~28% for $SiO_2$. The concentrations of oxides such as $Al_2O_3$, $Fe_2O_3$ and CuO were below 0.4%, 0.3% and 0.9%, respectively. Principal component analysis(PCA) as a statistical method was carried out to classify glasses with the similarities of chemical concentrations. The result of PCA has shown that three groups of glasses were created according to the excavation positions and two major oxides(PbO and $SiO_2$) greatly contributed to the dispersion of glasses on principal component 1(PC1) axis and trace element oxides($Al_2O_3$ and $Fe_2O_3$) for PC2 axis. Most of lead glasses were greenish by the efficacy of iron and copper oxides and some showed yellowish-green. The gravity of lead glasses was about 4.4~5.4 and estimated melting point was near $670^{\circ}C$. Lead isotope ratios of glasses were analyzed and found quite close to a lead ore from the Bupyeong mine in Gyeonggi-do. Comparison with lead glasses found in Japan Lead glasses of Mireuksa Temple were compared with those of Japan on the basis of chemical and physical data. Chemical compositions of Japanese lead glasses dated $7^{th}{\sim}8^{th}$ century A.D. were nearly similar with those of Mireuksa Temple but lead isotope ratios of those were separated into two groups. Three distribution maps of lead ores of Korea, Japan and China with lead isotope ratios were applied for lead glasses found in Japan. The result have shown that the locations of lead glasses from Fukuoka Prefecture coincided with the region of northen part of Korea and similar with those of Mireuksa Temple and lead glasses from Nara Prefecture dated $8^{th}$ century A.D. were located in the region of Japanese lead ore. This research has demonstrated that lead glasses of Mireuksa Temple conveyed to Miyajidake site, Fukuoka Prefecture around $7^{th}$ century A.D. and glass melting pots and glass beads excavated from Nara Prefecture confirmed the first use of Japanese lead ore for production of lead glasses from the end of $7^{th}$ century A.D.
Hwang, Jin Ju;Kim, So Jin;Han, Woo Rim;Han, Min Su
Journal of the Mineralogical Society of Korea
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v.27
no.4
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pp.263-270
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2014
This paper was researched that provenance of the raw material for bronze relics excavated Cheonghaejin using the distribution of lead isotope ratio based on galena ores of South Korea. Also we want to make sure that the trace elements appearing as a by-product can be used as a secondary indicator for provenance research. In the case of the galena map of the East-North Asia (Mabuchi, 1985), data are plotted in China area. Therefore it is estimated that most bronzes were produced with lead ore from China. On the other hand, the same data are plotted in the Okcheon Metamorphic Belt and Yeongnam Massif of the galena map of South Korea (KOPLID, 2012). Also the contents of Ag and Sb are available as indicator due to separate ores from similar zone in lead isotope ratio.
No, Ji-Hyun;Hirao, Yoshimitsu;Kim, Gyu-Ho;Noh, Gi-Hwan
보존과학연구
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s.30
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pp.137-147
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2009
Mireuk temple site is located in Iksan, on the North Jeolla province in Korea, and confirmed tiles, potteries, metals, glasses and other materials that are remaining between Baekje Kingdom and Joseon period after excavations. It is also detected that production and supply of the materials in this era were started inside the country(domestic) at that time. This is important information for the understanding of the production and circulation systems. In this study, lead isotope ratios of 18 samples includedlead glass, crucibles and glazed rafter tiles excavated from Mireuk Temple Site of Baekje era were analyzed for the provenance study of raw glass material supply and distribution of glass products. The results of lead isotope ratio analysis have shown that all raw materials were located in the distribution area of Baekje region and also confirmed to be accord with the previous research results. As comparing the lead isotope ratios of glass and glass materials excavated from Mireuk Temple Site with Miyajidake tomb from Fukuoka Prefecture in Japan, it is found that the same raw materials were used for glass production. It means that there is the active connection between Mireuk temple site and Miyajidake and that these areas are sharing the same materials at the same period. It also shown that artifacts excavated from Miyajidake were strongly influenced from Baekje culture. And it is estimated that there is a possibility of the use ofsame materials whether the supplies of them are from a specific place of Baekje or not
Lee, Eun Woo;Kim, So Jin;Han, Woo Rim;Han, Min Su;Hwang, Jin Ju
Journal of Conservation Science
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v.30
no.4
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pp.345-351
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2014
Chemical and Pb isotope analysis were performed in order to determine the origin of bronze artefacts excavated from the Inyongsaji site in South Korea. The result of ICP-MS shows that they are tin bronzes in which lead was not intentionally added during production. Pb isotope data analyzed by TIMS are plotted in the southern region of Korea and China of the distribution map drawn by Mabuchi(1985). On the other hand, the identical isotope data are plotted in the Taebaek basin and the Olcheon metamorphic belt correspondent to zone2 and zone3 respectively. It is believed that the isotope data on the tin bronzes which have very low lead content can be used to trace the origin of copper ore rather than those of either lead or tin ore. Pb istope analysis allows diverse interpretation as it can be applied to any object containing trace amounts of lead. In addition, accumulation of isotope data as well as further studies will improve reliability of the provenance studies.
The Conservation Science Team of National Museum of Korea has established the data base of lead isotope ratio as the scientific research of bronze patina, which was acquired from conservation process of metal objects, and based on this result, it intends to conduct the research related to the production places of raw material for the bronze objects. As the equipment for analysis of lead isotope ratio of the bronze patina, the thermal ionization mass spectrometer (TIMS) was used. As part of the research, in 2007, the 11 samples of the bronze Patina from the objects, believed to belong to of Nangnang(Lelang), the 6 items of bronze patina from the flower-shaped bronze dishes, belong to Unified Silla period and 4 items from the Goryeo bronze bell were acquired and analyzed the lead isotope ratio. Based on the data of the lead isotope ratio from the galena of Korea, China and Japan, the provenance raw materials were estimated through the comparison of their lead isotope ratios. In the future, the Conservation Science Team of the National Museum of Korea will collect as much bronze patina as possible from the process of conservation treatment of metal objects, and analyze them in order to conduct the study of provenance with the type, period and the region of the objects.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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