• 제목/요약/키워드: Keggin

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Keggin 형 및 Wells-Dawson 형 헤테로폴리산 촉매의 STM 연구 (STM Studies of Keggin-type and Wells-Dawson-type Heteropolyacid Catalysts)

  • 박교익;마크 바토;정지철;송인규
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제47권2호
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    • pp.163-168
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    • 2009
  • 본 연구에서는 양이온, 중심원소, 배위원소가 치환된 Keggin 형 및 Wells-Dawson 형 헤테로폴리산 촉매의 NDR(negative differential resistance) 거동을 STM(scanning tunneling microscopy)을 이용하여 살펴보았다. 헤테로폴리산 촉매의 NDR 전압과 산화환원능력 사이에는 일정한 상관관계가 있었다. 촉매의 구조적 차이에 상관없이 산화환원능력이 높은 헤테로폴리산 촉매는 보다 낮은 음전압에서 NDR 거동을 나타내었다. 이처럼 NDR 전압은 촉매의 산화환원능력을 대변하는 하나의 correlating parameter로 활용될 수 있었다.

$Al_{l3}$ 거대 양이온으로부터 알루미나-계면활성제 중간상의 합성 (Synthesis of Alumina-Surfactant Mesophase with $Al_{l3}$-Keggin Cation)

  • 김윤섭;고형신
    • 한국정보통신학회:학술대회논문집
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    • 한국해양정보통신학회 2000년도 추계종합학술대회
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    • pp.653-655
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    • 2000
  • Alumina-surfactant mesostructures have been synthesized with the $Al_{13}$-Keggin cation prepared by Al(N $O_3$)$_3$.9$H_2O$ solution with NaOH solution in the presence of a non-ionic surfactant at room temperature. The synthesized samples had the hexagonal structure similar to MCM-41 type materials. These samples have been characterized by X-ray diffraction and thermal analysis(TG). The samples prepared from OH/Al ratio 1.5 and 2.0 were well-crystalline mesostructures, but the sample from OH/Al ratio 2.5 was not. Also, The d$_{100}$ value decreased slightly from 38 to 36 according to the OH/Al mole ratio. These results could be explained that Keggin ion depended on the OH/Al molar ratio and pHpH

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The Stabilizing Role of Cyclodextrins on Keggin Phosphotungstic Acid by Complexation Unveiled by Electrospray Mass Spectrometry

  • Fan, YanXuan;Zhang, Yan;Jia, QiaoDi;Cao, Jie;Wu, WenJie
    • Mass Spectrometry Letters
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    • 제6권1호
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    • pp.13-16
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    • 2015
  • This study demonstrated the stabilizing role of a cyclodextrin on Keggin $[PW_{12}O_{40}]^{3-}$ via hydrogen bonding complexation unveiled by ESI-MS. The distinctive fragmentation pathways of the $\{PW_{12}\}/{\gamma}$-CD complexes from that of discrete $[PW_{12}O_{40}]^{3-}$ showed that the so-called "weak" non-covalent interactions can effectively change the dissociation chemistry of POM in the gas phase. The influence of different types of solvents and organic additives such as ${\gamma}$-CD on the stability of Keggin $[PW_{12}O_{40}]^{3-}$ was also addressed firstly by ESI-MS.

34% 과산화 수소와 함께 알코올의 산화에서 수분-관용적인 촉매로서의 간단한 헤테로 다중산 (Simple Heteropoly Acids as Water-Tolerant Catalysts in the Oxidation of Alcohols with 34% Hydrogen Peroxide, A Mechanistic Approach)

  • Tayebee, Reza
    • 대한화학회지
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    • 제52권1호
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    • pp.23-29
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    • 2008
  • 간단한 Keggin형의 텅스텐과 몰리브덴의 헤테로 다중산인, H3PW12O40과 H3PMo12O40는 표준식수에서 34% 과산화 수소와 함께 알코올의 산화를 위한 수분-관용적인 촉매로 사용되어졌다. 우리의 실험결과에 따르면 H3PW12O40는 좋은 수율로 표준식수에서 치환을 위한 간단하고, 효과적이고, 값싼 촉매로 사용되어질 수 있다. 반응 과정 중 25-80 oC에서 다른 용매 효과와 촉매의 농도변화와 기질 또한 연구하였다.

Adsorption Properties of Keggin-type Polyoxometalates on Carbon Based Electrode Surfaces and Their Electrocatalytic Activities

  • Choi, Su-Hee;Kim, Jong-Won
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제30권4호
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    • pp.810-816
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    • 2009
  • The interactions between four Keggin-type POMs (${SiW_{12}O_{40}}^{4-},\;{PW_{12}O_{40}}^{3-},\;{SiMo_{12}O_{40}}^{4-},\;and\;{PMo_{12}O_{40}}^{3-}$) and glassy carbon (GC) and highly oriented pyrolytic graphite (HOPG) surfaces are investigated in a systematic way. Electrochemical results show that molibdate series POMs adsorb relatively stronger than tungstate POMs on GC and HOPG surfaces. Adsorption of POMs on HOPG electrode surfaces is relatively stronger than on GC surfaces. ${SiMo_{12}O_{40}}^{4-}$ species exhibits unique adsorption behaviors on HOPG surfaces. Surface-confined ${SiMo_{12}O_{40}}^{4-}$ species on HOPG surfaces exhibit unique adsorption behaviors and inhibit the electron transfer from the solution phase species. The catalytic activity of the surface-confined POMs for hydrogen peroxide electroreduction is also examined, where ${PW_{12}O_{40}}^{3-}$ species adsorbed on GC surfaces exhibits the highest catalytic efficiency among the investigated POM modified electrode systems.

12-몰리브도 인산 동염 촉매상에서 아크롤레인의 선택 산화반응 (Selective Oxidation of Acrolein over Cupric Salt of 12-Molybdophosphoric Acid)

  • 김경훈;나석은;박대원
    • 공업화학
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    • 제4권4호
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    • pp.721-730
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    • 1993
  • $Cu_xH_3-2_xPMo_{12}O_{40}{\cdot}_nH_2O$에서 구리의 치환양 x를 변화시켜 여러 가지의 헤테로폴리산 동염 촉매를 제조하고, 열분석, X-선 회절분석, 적외선 분광분석, 비표면적 측정, 전자현미경 분석, 암모니아의 승온탈착법 등으로 촉매의 특성을 조사하였다. 아크롤레인의 산화반응에 대한 이 촉매계의 반응특성은 고정층 연속반응기에서 조사하였다. 이 촉매들은 $200^{\circ}C$ 근처에서 결정수의 탈리가 일어났고 구리의 치환에 따른 구조수의 탈리는 $300{\sim}400^{\circ}C$ 사이에서 관찰되었다. 이들 촉매는 Keggin 구조를 가짐을 확인할 수 있었고, 구리의 치환양이 증가함에 따라 Keggin 음이온인 $(PMo_{12}O_{40})^{3-}$의 분해 정도가 증가하였으며, 이때 분해 생성물로 소량의 $MoO_3$$P_2O_5$가 관찰되었다. x가 증가할수록 아크롤레인의 전화율이 감소하였는데 이것은 비표면적과 전체 산점의 양이 감소하였기 때문인 것으로 판단된다. 그러나 단위면적당 반응속도와 아크릴산의 선택도는 x=1.0에서 가장 높게 나타났으며 이 촉매는 독특한 산점분포를 나타내었다.

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Keggin형 H3+xPW12-xNbxO40 (x=0, 1, 2, 3) 및 Wells-Dawson형 H6+xP2W18-xNbxO62 (x=0, 1, 2, 3) 헤테로폴리산 촉매를 이용한 n-Butanol로부터 Di-n-Butyl Ether의 제조 (Etherification of n-Butanol to Di-n-Butyl Ether over H3+xPW12-xNbxO40 (x=0, 1, 2, 3) Keggin and H6+xP2W18-xNbxO62 (x=0, 1, 2, 3) Wells-Dawson Heteropolyacid Catalysts)

  • 김정권;최정호;이종협;송인규
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제50권2호
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    • pp.251-256
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    • 2012
  • Keggin형 $H_{3+x}PW_{12-x}Nb_xO_{40}$(x=0, 1, 2, 3) 및 Wells-Dawson형 $H_{6+x}P_2W_{18-x}Nb_xO_{62}$(x=0, 1, 2, 3) 헤테로폴리산(Heteropolyacid) 촉매를 이용하여 n-Butanol의 에테르화(Etherification) 반응을 통한 Di-n-Butyl Ether의 제조를 수행하였다. 먼저 Niobium이 서로 다른 비율로 치환된 Keggin형 및 Wells-Dawson형 헤테로폴리산 촉매를 제조하였다. FT-IR, ICP-AES 및 $^{31}P$ NMR 분석을 통하여 촉매가 잘 제조되었음을 확인하였다. $NH_3$-TPD(Temperature-Programmed Desorption) 분석을 통해 헤테로폴리산 촉매의 산특성을 측정하였다. 두 계열의 촉매군에서 헤테로폴리산 촉매는 Niobium의 함량에 따라 다른 산특성을 나타내었다. 이후, 헤테로폴리산 촉매를 에테르화 반응에 적용하고 촉매의 반응활성과 산특성 간의 상관관계를 분석하였다. Keggin형 $H_{3+x}PW_{12-x}Nb_xO_{40}$ 및 Wells-Dawson형 $H_{6+x}P_2W_{18-x}Nb_xO_{62}$ 헤테로폴리산 촉매의 Acidity는 Keggin형과 Wells-Dawson형 모두에서 Niobium의 치환량이 증가함에 따라 감소하였으며, n-Butanol의 전환율과 Di-n-Butyl Ether로의 수율은 헤테로폴리산 촉매의 구조와 관계없이 Acidity가 증가함에 따라 선형적으로 증가하였다. 이처럼 헤테로폴리산의 Acidity는 n-Butanol의 에테르화(Etherification) 반응을 통한 Di-n-Butyl Ether의 제조 반응에서 촉매 활성을 결정하는 중요한 요소로 작용하였다.