Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.38
no.12
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pp.667-675
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2016
Nanoscale zero-valent iron (nZVI) has been effectively applied for environmental remediation due to its ability to reduce various toxic compounds. However, quantification of nZVI reactivity has not yet been standardized. Here, we adapted colorimetric assays for determining reductive activity of nZVIs. A modified indophenol method was suggested to determine reducing activity of nZVI. The method was originally developed to determine aqueous ammonia concentration, but it was further modified to quantify phenol and aniline. The assay focused on analysis of reduction products rather than its mother compounds, which gave more accurate quantification of reductive activity. The suggested color assay showed superior selectivity toward reduction products, phenol or aniline, in the presence of mother compounds, 4-chlorophenol or nitrobenzene. Reaction conditions, such as reagent concentration and reaction time, were optimized to maximize sensitivity. Additionally, pretreatment step using $Na_2CO_3$ was suggested to eliminate the interference of residual iron ions. Monometallic nZVI and bimetallic Ni/Fe were investigated with the reaction. The substrates showed graduated reactivity, and thus, reduction potency and kinetics of different materials and reaction mechanism was distinguished. The colorimetric assay based on modified indophenol reaction can be promises to be a useful and simple tool in various nZVI related research topics.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.2
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pp.178-182
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2006
The purpose of this research is to remove the bromate that is a disinfection by-poduct of water purification by ozone. I achieved a high rate of removal with iron, copper, or silver impregnated activated carbon by using both the adsorbing power of granular activated carbon and the oxidizing power of metal ions as deoxidizing agents. In the removal test of bromate with the quantity of activated carbon input I injected each activated carbon by 0.1, 0.3, 0.1, and 1.0 g and let them react for 240 minutes. I found the quantity of removed bromate was in proportion to the amount of input. The removal rate of bromate increased about 20% when I used acid treated activated carbon. The metal impregnated activated carbon had a higher removal rate of bromate than that of general activated carbon by about $30{\sim}50%$. Iron impregnated activated carbon showed a 92% removal rate of bromate. Iron, copper, or silver impregnated activated carbon removed about $0.9{\sim}1.5mg\;{BrO_3}^-/g$ while general activated carbon removed about $0.02{\sim}0.45mg\;{BrO_3}^-/g$. In the continuous column reaction, there were breakthrough phenomena at 96, 180, and 252 hours when I tested EBCT by 1, 2 and 3 minutes while I was changing the flux rate of bromate from 15.6 to 46.8 mL/min.
The most ideal method to measure the water-soluble $Cl^-$ ion eluted from iron artifacts is conducting the analysis on desalting solution by Ion Chromatography. But most institutes related to cultural heritages use Cl meter by reason of lack of budget and experts. This study evaluated reliability and stability between Cl meter and Ion Chromatography by doing cross-validation with results from two methods to detect $Cl^-$ ion of desalting solution. From D.I water, extremely small quantities of $Cl^-$ ion was detected by the influence of remaining water-soluble $Cl^-$ ion at the electrode of Cl meter and water-soluble $Cl^-$ which remains in Sodium sesquicarbonate, components of reagent was detected as well. The first desalting solution had the most $Cl^-$ ions, $Cl^-$ ion slightly decreased from the second to the fourth desalting solution and tend to decrease again at the stage of dealkalified in D.I water. Each Cl meter has the standard deviation according to the measured numbers and the higher concentration of $Cl^-$ ion the desalting solution has, the wider the deviation is. But when the concentration of $Cl^-$ ion is low, it was stable to use Cl meter to detect the concentration of $Cl^-$ ion from iron artifacts because there is the small deviation, It is thought that conductivity meter method is not suitable for measuring $Cl^-$ ion, because the electrical conductivity of alkaline solution is too high to measure $Cl^-$ ion.
In general after the etching process, waste etching solution contains metals. (ex. Nickel (Ni), Chromium (Cr), Zinc (Zn), etc.) In this work, we proposed a recycling process for waste etching solution and refining from waste liquid contained nickel to make nickel metal nano powder. At first, the neutralization agent was experimentally selected through the hydrolysis of impurities such as iron by adjusting the pH. We selected sodium hydroxide solution as a neutralizing agent, and removed impurities such as iron by pH = 4. And then, metal ions (ex. Manganese (Mn) and Zinc (Zn), etc.) remain as impurities were refined by D2EHPA (Di-(2-ethylhexyl) phosphoric acid). The nickel powders were synthesized by liquid phase reduction method with hydrazine ($N_2H_4$) and sodium hydroxide (NaOH). The resulting nickel chloride solution and nickel metal powder has high purity ( > 99%). The purity of nickel chloride solution and nickel nano powders were measured by EDTA (ethylenediaminetetraacetic) titration method with ICP-OES (inductively coupled plasma optical emission spectrometer). FE-SEM (field emission scanning electron microscopy) was used to investigate the morphology, particle size and crystal structure of the nickel metal nano powder. The structural properties of the nickel nano powder were characterized by XRD (X-ray diffraction) and TEM (transmission electron microscopy).
The iron doped colossal magnetoresistance materials with La-Ba-Mn-O perovskites structure have been synthesized by chemical reaction of sol-gel methods. Their crystallographic and magnetic properties have been studied with x-ray diffraction, VSM, RBS, Mossbauer spectroscopy, and magnetoresistance measurements. The crystal structure of the La$\_$0.67/Ba$\_$0.33/Mn$\_$0.99/Fe$\_$0.01/ $O_3$ at room temperature was determined to be orthorhombic of Pnma. The lattice parameters a$\_$0/ and c$\_$0/ increased gradually, but b$\_$0/ deceased with increase of iron substitution. The magnetization and coercivity deceased, also the Curie temperature decreased from 360 K as x increased from 0.00 to 0.05. Magnetoresistence measurements were carried out, and the maximum MR ($\Delta$$\rho$/$\rho$(0)) was observed at 281 K, about 9.5 % in 10 kOe. The temperature of maximum resistance (R$\_$MAX/) decreased with increasing substitution of Fe ions and a semiconductor-metal transition temperature (T$\_$SC-M/) decreased too. This phenomena show that ferromagnetic transition temperature decreased by substituting Fe for Mn ions, it decreases double exchange interaction. This result accords with magnetic structure of neutron diffraction. Mossbauer spectra of La$\_$0.67/Ba$\_$0.33/Mn$\_$0.99/Fe$\_$0.01/ $O_3$were taken at various temperatures ranging from 15 to 350 K. With lowering temperature of the sample, two magnetic phases were increased and finally it showed the two sharp sextets of spectra at 15 K. The isomer shift at all temperature range is about 0.3 mm/s relative to Fe metal, which means that both Fe ions are Fe$\^$3+/ states.Fe$\^$3+/ states.
The role of metal ions for the activity of the mitochondrial $F_1-ATPase$ was studied. Removal of non-heme iron ion from the mitochondria by dialysis against chelating agents, 10 mM ethylenediaminetetraacetic acid(EDTA) and 10 mM o-phenanthroline(o-Phe), led to 56% and 49% inactivation of the enzyme, respectively. The enzyme dialyzed against EDTA was reactivated 81% by the addition of 0.5 mM $Fe^{3+}$ and 70% by 0.5 mM $Mg^{2+}$. But, $Fe^{2+}$ did not reactivate the enzyme. Coexistence of 0.5 mM $Fe^{2+}$ and 0.5 mM $Mg^{2+}$ resulted in 95% reactivation of the enzyme, while $Fe^{3+}$ with 0.5 mM $Mg^{2+}$ did not reactivate the enzyme like the effect of $Fe^{2+}$ alone. The enzyme dialyzed against o-Phe showed the similar results. These data showed that $Fe^{3+}$ is predominantly required for the activity of the mitochondrial $F_1-ATPase$ in Lentinus edodes and stimulated the activity of it by $Mg^{2+}$. $Fe^{3+}$ and $Mg^{2+}$ increased enzyme's affinity for substrate, decreasing the Km value 1.67 mM to 0.65 mM.
The aerobic oxidation of the Fe(II) complex of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane, [Fe(cyclam)$(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$, in MeCN in the presence of a few drops of $HClO_4$ leads to low spin Fe(III) species [Fe(cyclam)$(CH_3CN)_2](ClO_4)_3$. The Fe(III) cyclam complex is further oxidized in the air in the presence of a trace of water to produce the deep green binuclear bismacrocyclic Fe(II) complex $[Fe_2(C_{20}H_{36}N_8)(CH_3CN)_4](ClO_4)_4{\cdot}2CH_3CN$. The Fe(II) ions of the complex are six-coordinated and the bismacrocyclic ligand is extensively unsaturated. $[Fe_2(C_{20}H_{36}N_8)(CH_3CN)_4](ClO_4)_4{\cdot}2CH_3CN$ crystallizes in the monoclinic space group $P2_1/n$ with a= 13.099 (1) ${\AA}$, b= 10.930 (1) ${\AA}$, c= 17.859 (1) ${\AA}$, ${\beta}$= 95.315 $(7)^{\circ}$, and Z= 2. The structure was solved by heavy atom methods and refined anisotropically to R values of R= 0.0633 and $R_w$= 0.0702 for 1819 observed reflections with F > $4{\sigma}$ (F) measured with Mo K${\alpha}$ radiation on a CAD-4 diffractometer. The two macrocyclic units are coupled through the bridgehead carbons of ${\beta}$-diimitie moieties by a double bond. The double bonds in each macrocycle unit are localized. The average bond distances of $Fe(II)-N_{imine}$, $Fe(II)-N_{amine}$, and $Fe(II)-N_{MeCN}$ are 1.890 (5), 2.001 (5), and 1.925 (6) ${\AA}$, respectively. The complex is diamagnetic, containing two low spin Fe(II) ions in the molecule. The complex shows extremely intense charge transfer band in the near infrared at 868 nm with ${\varepsilon}$= 25,000 $M^{-1}cm^{-1}$. The complex shows a one-electron oxidation wave at +0.83 volts and two one-electron reduction waves at -0.43 and-0.72 volts vs. Ag/AgCl reference electrode. The complex reacts with carbon monoxide in $MeNO_2$ to form carbonyl adducts, whose $v_{CO}$ value (2010 $cm^{-1}$) indicates the ${\pi}$-accepting property of the present bismacrocyclic ligand.
A method was developed for the separation of titanium, niobium and zirconium together in a group from the coexisting ions of various metals such as iron, cobalt, nickel, yttrium and rare earths by means of the cation exchange column using ${\alpha}$-hydroxyisobutyric acid as the eluent. In the course of the present investigation, it was found that the tailing phenomena of zirconium were attributable to the hydroxide precipitation which was made prior to the elution. For example, if zirconium was precipitated by sodium hydroxide, the tailing of zirconium became very serious in contrast to the results reported by others. This paper describes how these tailing phenomena of zirconium were prevented and how a practical procedure for the separation of these ions was, achieved using ion-exchange method. Using the present method the nuclides of $^{90m}Y$ and $^{90}Y$ were separated with radiochemical purity from the irradiated zirconium.
The effect of transition metal ion exchange into UZM-9 zeolite with LTA framework on its deactivation in methanol-to-olefin (MTO) conversion was discussed. The ion exchange of copper, cobalt, nickel, and iron did not induce any notable change in the crystallinity, crystal morphology, and acidity of UZM-9. The small cage entrance of UZM-9 caused the high selectivity to lower olefins in the MTO conversion, while its large cages allowed the rapid further cyclecondensation of active intermediates, polymethylbenzenes including hexamethylbenzene, resulting in a rapid deactivation. The UZM-9 containing copper and cobalt ions showed considerably slow deactivations. The interaction between transition metal ions and polymethylbenzene cation radicals, the active intermediates, generated in the MTO conversion stabilized the radicals and slowed down the deactivation of UZM-9.
$M{\ddot{o}}ssbauer$ and Infrared absorption spectra of the iron-bearing tourmaline minerals show that the ferrous and ferric ions occupy the Y and Z octahedral sites. The Fe ions are almost ferrous, predominantly partitioning into Y site and partly take in Z site. The $Fe^{2+}$ content of the Z sites in brownish black tourmaline minerals are higher than that in blue/green tourmaline minerals. Therefore, 720 nm peak of brownish black samples is broader than that of blue/green samples in optical spectra. All of the blue/green tourmaline minerals used in experiment have only $Fe^{2+}$ ion. The IR spectra of tourmaline depend on the cation environments around OH groups, as also evidenced by their chemical analyses. There appear no difference in IR spectrum between O(1)H and O(3)H binding characters in the heat-treated samples. But the characteristic $3565cm^{-1}$ peak appears in the ferrous hydroxyl bearing silicates, where dehydroxylation temperature for OH coordinated to $Fe^{2+}$ is $700{\sim}800^{\circ}C$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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