Three amorphous silicas and SBA-15 were employed as supports, which were capable of confining ionic liquid (IL) and metallocene in the nanopore. Ionic liquid functionalized silica was prepared by the interaction between the chloride anions of 1,3-bis(cyanomethyl)imidazolium chloride and the surface OH groups. Metallocene and methylaluminoxane (MAO) were subsequently immobilized on the ionic liquid functionalized silica for ethylene polymerization. The metallocene supported on ionic liquid functionalized XPO-2412 and XPO-2410 having a larger pore diameter compared to SBA-15 showed higher activity than that of using supported catalyst without ionic liquid functionalization. However, the activity of metallocene supported on SBA-15 decreased after ionic liquid functionalization, suggesting that the diffusion of ethylene monomer and cocatalyst to the active site of nanopore was restricted during ethylene polymerization. This could be resulted from significant reduction of the pore diameter due to the immobilization of ionic liquid and $(n-BuCp)_2ZrCl_2$ and MAO. The effect on polymerization activity in accordance with the concentration of hydroxyl groups on the surface was also investigated. The polymerization activity increased as the concentration of hydroxyl groups on amorphous silica increased. The polymerization activities of metallocene supported on silica showed the similar trend after ionic liquid functionalization.
The effect of a water-miscible ionic liquid, 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate $([BMIM][BF_4])$, on the horseradish peroxidase (HRP)-catalyzed oxidation of 2-methoxyphenol (guaiacol) with hydrogen peroxide $(H_2O_2)$ was investigated. HRP maintains its high activity in the aqueous mixtures containing various concentrations of the ionic liquid and even in 90% (v/v) ionic liquid. In order to minimize the effect of solution viscosity on the kinetic constants of HRP catalysis, the enzymatic reactions in the subsequent kinetic study were performed in water-ionic liquid mixtures containing 25% (v/v) ionic liquid at maximum. As the concentration of $[BMIM][BF_4]$ increased for the oxidation of guaiacol by HRP, the $K_m$ value increased with a slight decrease in the $K_{cat}$ value: The $K_m$ value increased from 2.8 mM in 100% (v/v) water to 22.5mM in 25% (v/v) ionic liquid, indicating that ionic liquid significantly weakens the binding affinity of guaiacol to HRP.
Park, Jin-Soo;Sekhon, S.S.;Baek, Ji-Suk;Yang, Tae-Hyun;Kim, Chang-Soo;Yim, Sung-Dae;Park, Gu-Gon
한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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2009.06a
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pp.282-285
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2009
This study presents preparation and characterization of composite membranes based on ionic liquids. The ionic liquids act as water in sulfonated membranes. On the behalf of ionic conduction through ionic liquid inside the membranes, non-aqueous membranes showed Arrenhius dependence on temperature with no external humidification. It was implied that hopping mechanism of proton was dominant in the ionic liquid based membranes. In addition, small angle X-ray (SAXS) studies provided the information on morphology of ionic clusters formed by the interaction between sulfonic acid groups of the polymers and ionic liquids. The SAXS spectra showed matrix peaks, ionomer peaks and Prodo's law for Nafion based composite membranes and only matrix peaks for hydrocarbon based ones. However, ionic conductivity and atomic force microscopy (AFM) images showed the clear formation of ionic clusters of the hydrocarbon based composite membranes. It implies for ionic liquid based high temperature membranes that it is important to use sulfonated polymers as solid matrix of ionic liquid which can form clear ionic clusters in SAXS spectra.
In this study, the ionic liquid 1-ethyl-3-methylimidazolium tetraflouroborate (EMI-BF4) was synthesized and purified using the liquid/liquid fractional distillation method to apply a supercapacitor. EMI-BF4 was extracted with dichloromethane from the liquid/liquid extraction method in acidic, neutral, and alkali conditions for removal of impurity, and then the electrical capacities of the purified ionic liquids were measured and compared. The electrical capacities of ionic liquids under acidic condition showed higher value than those of neutral or alkali conditions. As the ratio of ionic liquid to solvent became higher, the electrical capacity value was increased.
Porous ${\eta}-Al_2O_3$ was synthesized by modified sol-gel method using ionic liquid as a templating material. The addition of ionic liquid assisted to increase the surface area of alumina. However, the acidity of aluminas prepared with ionic liquids was hardly affected regardless the change of its structural properties. Among the ionic liquids used in this study, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([Bmim][$PF_6$]) was the most effective ionic liquid to produce porous ${\eta}-Al_2O_3$ particles. The catalytic performance of these aluminas has been investigated in dehydration of methanol to produce dimethyl ether. The alumina prepared with [Bmim][$PF_6$] outperformed the other aluminas except ${\eta}-Al_2O_3$ without modification in this reaction.
The dependence of the catalytic properties of horseradish peroxidase on the structural changes of ionic liquids was investigated with two water-miscible ionic liquids, N-butyl-3methypyridinium tetraftuoroborate ([$BMP_y$][$BF_4$]) and 1-butyl-3-methylimidazolium methylsulfate ([BMIM][$MeSO_4$]), each of which shares an anion ($BF_4^-$) or a cation ($BMIM^+$) with 1-butyl-3-methylimidazolium tetraftuoroborate ([BMIM][$BF_4$]), respectively. The oxidation of guaiacol (2-methoxyphenol) with $H_2O_2$was used as a model reaction. In order to minimize the effect of solution viscosity on the kinetic constants of the enzymatic catalysis, the enzymatic reactions for the kinetic study were performed in water-ionic liquid mixtures containing 25% (v/v) ionic liquid at maximum. Similarly to the previously reported results for [BMIM][$BF_4$], as the concentration of [$BMP_y$][$BF_4$] increased, the $K_m$value increased with a decrease in the $k_{cat}$value: the $K_m$value increased markedly from 2.8 mM in 100% water to 12.6 mM in 25% (v/v) ionic liquid, indicating that ionic liquid significantly weakens the binding affinity of guaiacol to the enzyme. On the contrary, [BMIM][$MeSO_4$] decreased the Km value to 1.4 mM in 25% (v/v) ionic liquid. [BMIM][$MeSO_4$] also decreased $k_{cat}$more than 3-folds [from 13.8 $s^{-1}$in 100% water to 4.1 $s^{-1}$in 25% (v/v) ionic liquid]. These results indicate that the ionic liquids interact with the enzyme at the molecular level as well as at a macroscopic thermodynamic scale. Specifically, the anionic component of the ionic liquids influenced the catalysis of horseradish peroxidase in different ways.
FTIR spectroscopy has been employed to investigate the variation of anion-water hydrogen bonding in 1-butyl 3-methyl imidazolium tetrafluoroborate ([Bmim][$BF_4$]) ionic liquid caused by addition of organic co-solvents with various polarities. The variation was estimated by probing band shape and intensity of the OH stretching vibration of trace water present in ionic liquid at $3400-3800cm^{-1}$. The presence of polar aprotic co-solvent in ionic liquid dramatically reduces the absorptivity of the OH stretch band, indicating that the co-solvent changes the nature of anion-water hydrogen bond drastically, which might be responsible for the reduction of the viscosity of ionic liquid in the presence of the co-solvent.
Seo, Dong-Wan;Lim, Young-Don;Lee, Soon-Ho;Ur, Soon-Chul;Kim, Whan-Gi
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.32
no.8
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pp.2633-2636
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2011
A new type of ionic liquid based on N-(3-aminepropyl)imidazolium iodide, called IIQAI, which consists of imidazolium and quaternary ammonium salt, and APII-(hydroxyethyl, propyl, hexyl) were synthesized and used as ionic liquid in dye-sensitized solar cells. APII-hexyl is solid, whereas IIQAI, APII-(hydroxyethyl, propyl) are viscous liquids. The synthesized ionic liquid showed relative thermal stability compared to the commercial ionic liquid of DMII. Among them, IIQAI was more stable than the other ionic liquid because of the two salt groups. APII-hydroxyethyl, which contains two hydroxyl groups, showed low viscosity with good flow. New types of ionic liquids were examined by $^1H$-NMR spectroscopy, thermo gravimetric analysis (TGA). IIQAI enabled a solar energy conversion efficiency of 6.3%, which is slightly higher than that of the referenced (DMII, 6.2%).
In this study, a series of ionic liquids based electrolytes for lithium batteries were prepared by mixing the anion functionalized ionic liquid, [DMIm][MPEGP] (1,3-dimethylimidazolium (2-methoxy(2-ethoxy(2-ethoxy)))-ethylphosphite), with the lithium salt, LiTf2N (lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide), and the concentration of lithium salt was varied between 0 and 3.0 molar ratio. We observed the ionic mixtures became opaque and spontaneously aggregated to form a thermotropic ionic liquid crystal. Extensive spectroscopic examinations of the ionic liquid crystals were carried out to investigate their self-organized structures and the ion transport behavior depending on the concentration of lithium salt. An increase in the ionic conductivity was observed for the ionic liquid crystals related to the ability to form ion diffusion pathways along the ordered structures, resulting in improved electrochemical performances of lithium batteries.
We examined the effect of ionic liquid on the crystallization efficiency of vancomycin in an increased surface area crystallization with silica gel. The crystallization efficiency was improved by the addition of ionic liquid, [BMIm][$BF_4$]. The addition of ionic liquid (20%, v/v) on the increased surface area crystallization with silica gel dramatically reduced the crystallization time by 6 folds (4 h), compared with the results of the case where the surface area-increasing material and ionic liquid had not been added. In addition, the crystal size of vancomycin was decreased and the crystal quality of vancomycin was improved by increasing the addition of ionic liquid.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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