• 제목/요약/키워드: Ionic Hydrogenation

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몰리브덴과 텅스텐 착물을 이용한 카르보닐기의 이온성 수소화 반응 (Ionic Hydrogenation of Carbonyl Groups With Molybdenum and Tungsten Complexes)

  • 송정섭
    • 한국산학기술학회논문지
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    • 제7권4호
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    • pp.715-720
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    • 2006
  • CO와 유사한 분자궤도함수를 갖는 isocyanide 리간드가 포함된$Cp(CO)_{2}(L)MH$ (L = t-butylisocyanide and 2,6-dimethylphenylisocyanide M = Mo and W)를 합성하고, 이 착물과 triflic acid를 사용하여 카르보닐기를 알코올로 전환시키는 실험을 하였다. 또한, 이들 착물을 촉매 전구체로 이용하여 3-pentanone의 수소화 반응을 온화한 조건 ($23^{\circ}C,\;<4.1\;atm H_{2}$)에서 수행하였다. 촉매 활성은 매우 낮았으며, [$Cp(CO)_{2}(ArNC)Mo][BA_{r}^{F}_{4}$]의 경우에 2 turnovers/day의 결과를 나타내었다.

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Imidazolium Hexafluorophosphate의 양이온이 HFP 수소화 반응용 Pd/C 촉매 제조에 미치는 영향 (Influence of the Cation Parts of Imidazolium Hexafluorophosphate on Synthesis of Pd/C Particles as a HFP Hydrogenation Catalyst)

  • 김창수;유계상
    • 공업화학
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    • 제25권3호
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    • pp.249-253
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    • 2014
  • 다양한 양이온을 가지는 imidazolium hexafluorophosphate를 이용하여 탄소담지 팔라듐 촉매를 제조하여 이를 hexafluoropropylene 수소화 반응에 사용하였다. 팔라듐의 입자형태는 사용된 이온성액체의 양이온에 영향을 받는 것이 관찰되었다. 이온성액체와 팔라듐 입자 사이의 입체적 안정화 영향으로 인하여 양이온 부분의 알킬 길이가 증가할수록 팔라듐입자는 구형에서 원통형으로 변하였다. $500^{\circ}C$에서 소성한 촉매 모두 동일한 결정구조를 형성하였다. 일정한 반응조건에서 양이온에 hexyl기를 가진 이온성액체로 합성한 촉매가 가장우수한 반응성을 보였다.

1-Hexyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate으로 제조된 팔라듐 탄소촉매를 이용한 Hexafluoropropylene 수소화 반응 (Development of Hexafluoropropylene Hydrogenation with Pd/C Particles Prepared with 1-Hexyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate)

  • 정지백;유계상
    • 공업화학
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    • 제24권4호
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    • pp.412-415
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    • 2013
  • 상온 이온성액체 중 하나인 1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate을 이용하여 팔라듐이 담지된 탄소입자를 제조하였다. 제조된 입자는 hexafluoropropylene (HFP) 수소화 반응용 촉매로 사용되었다. 또한 최적의 수소화 반응공정을 개발하기 위하여 다양한 반응조건에서 반응을 수행하였다. 팔라듐의 함량의 경우 3 wt% 이상을 유지하고 이온성액체와 팔라듐전구체의 몰비가 1 : 1로 합성된 촉매가 우수한 수소화 반응성을 보였다. 반응조건의 경우 수소와 HFP의 유량비가 1.25 이상이고 $GHSV_{HFP}$는 50000 mL/g-h 이하일 때 전환율 100%를 달성하였다.

Syntheses and Reactions of Iridium Complexes Containing Mixed Phosphine-Olefin Ligand: (3-(Diphenylphosphino)propyl)(3-butenyl)phenylphosphine

  • Young-ae W. Park;Devon W. Meek
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제16권6호
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    • pp.524-528
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    • 1995
  • The reaction of [IrCl(cod)]2 with ppol ligand, Ph2PCH2CH2CH2P(Ph)CH2CH2CH=CH2, in ethanol gives an iridium complex, whose structure is converted from an ionic form, [Ir(cod)(ppol)]Cl·2C2H5OH (1),in polar solvents (ethanol, methanol and acetonitrile), to a molecular form, [IrCl(cod)(ppol)], in non-polar solvents (benzene and toluene). The cationic complexes, [Ir(cod)(ppol)]AsF6·1/2C2H5OH and [Ir(cod)(ppol)]PF6·1/2CH3CN, were prepared to compare with the ionic form by 31P NMR spectroscopy. When carbon monoxide is introduced to 1, cod is replaced by CO to give the 5-coordinated complex, [IrCl(CO)(ppol)]. Hydrogenation of 1-octene was not successful in the presence of 1. In order to verify the reason for 1 not behaving as a good catalyst for hydrogenation, electrophilic reactions with HCl, I2 and HBF4·etherate were performed, which yielded the oxidative addition product, [IrHCl2(ppol)], the substitution product, [IrI(cod)(ppol)], and another cationic product, [Ir(cod)(ppol)]BF4, respectively. Thus, the iridium complex is not sufficiently basic to activate hydrogen atoms or the olefin of the ppol ligand.

Synthesis, Structures, and Catalytic Properties of Ionic Metallacyclodimeric Palladium(II) Complexes

  • Kim, Sung Min;Park, Kyung Hwan;Lee, Haeri;Moon, So Yun;Jung, Ok-Sang
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제33권12호
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    • pp.4069-4073
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    • 2012
  • Metallacyclodimeric complexes of $[(Me_4en)Pd(L)]_2(ClO_4)_4$ ($Me_4en$ = N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine; L = dimethylbis(4-pyridyl)silane (dmps), methylvinylbis(4-pyridyl)silane (mvps)) have been synthesized, and their structures have been characterized by X-ray single crystallography. The skeletal structures consist of one 20-membered metallamacrocycle, two 5-membered metallacycles, and four pyridyl groups. The local geometry around the palladium(II) ion approximates to a typical square planar arrangement with four nitrogen donors. Delicate difference in catalytic effects on hydrogenation was investigated based on the structure of catalyst and substrates.

Palladium Nanoparticles Suspended in an Ionic Liquid as Reusable Catalyst for Alkyne Semihydrogenation

  • Lee, Jin-Kyu;Kim, Dae-Won;Cheong, Min-Serk;Lee, Hyun-Joo;Cho, Byung-Won;Kim, Hoon-Sik;Mukherjee, DebKumar
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제31권8호
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    • pp.2195-2200
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    • 2010
  • The reaction of $PdCl_2$ dispersed in tetra-n-butylammonium bromide with tributyl amine at $120^{\circ}C$ under argon leads to stable isolable nanometric particles. X-ray diffraction analysis of the material indicated that it is constituted of Pd(0). Transmission electron microscopy analysis of the particles dispersed in acetone shows the mean particle size distribution ($4{\pm}1\;nm$). The isolated palladium nanoparticles can be dispersed in an ionic liquid or in methanol or used in solventless condition for selective hydrogenation of 2-hexyne under mild reaction conditions(0.2 MPa and $20^{\circ}C$). The commercial variety of the Lindlar catalyst was also studied for comparative investigations.

바이오 폴리우레탄에 관한 연구 (A Study on the Bio-Based Polyurethane)

  • 고종성;이진휘;성기천
    • 한국응용과학기술학회지
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    • 제29권3호
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    • pp.531-542
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    • 2012
  • 본 논문은 바이오폴리우레탄의 연구동향에 관한 것이다. 바이오폴리우레탄은 원료 중의 식물유 폴리올과 이소시아네이트의 중부가 고분자이다. 피마자유의 주성분은 히드록시기를 갖는 리시놀산의 트리글리세라이드이다. 이외의 히드록시기가 없는 식물유는 이중결합 위치에서 에폭시화 후 고리열림, 히드로포르밀화 후 수소첨가, 가오존분해 후 수소첨가, 티올-엔 반응으로 히드록시기를 부여한다. 폴리올의 반응성 및 마이크로도메인의 모폴로지 조절을 위한 하이퍼브랜치 폴리올, 일차 알코올 폴리올, 다당류 폴리올이 있다. 의료용의 생분해성 폴리락트산 폴리올, 가수분해 방지용 지방산 다이머 폴리올, 이온성 기를 함유한 수 분산 폴리우레탄용 폴리올이 있다. 바이오폴리올을 이용한 바이오폴리우레탄은 경질 및 연질 폼, 코팅제, 접착제, 실런트, 엘라스토머에 쓰인다.

Submicrospheres as Both a Template and the Catalyst Source. Silica Submicro-reactor Dotted with Palladium Nanoparticles as Catalysts

  • Kim, Sung Min;Noh, Tae Hwan;Jung, Ok-Sang
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제34권4호
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    • pp.1127-1130
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    • 2013
  • Formation of the monodisperse submicrospheres consisting of ionic palladium(II) complexes, $[(Me_4en)Pd(L)]_2(X)_4$($Me_4en$ = N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine; L = bis(4-(4-pyridylcarboxyl)phenyl)methane; $X^-=BF_4{^-}$ and $ClO_4{^-}$), has been carried out without any templates or additives. The submicrospheres were coated with silicates, and then calcined in air at $550^{\circ}C$ for 1 h, to efficiently form hollow-spherical $SiO_2$ submicro-reactors dotted with palladium(0) nanoparticles (PdNPs). That is, the submicrospheres act as both a template and a source of the palladium metal nanoparticles. The submicro-reactors containing nano-catalysts have been characterized by means of SEM, TEM, and XPS. Notably, the reactors were proved to be very effective for Suzuki-Miyaura cross-coupling and hydrogenation reactions.