A thermal decomposition of the tert-butoxy radical has been studied in the gas phase over the pressure range of 1-200 torr at $413_{\circ}K$ using di-tert-butyl peroxide + trimethylsilane mixtures. The relative rate constants were obtained by studying the competitive reactions between tert-butoxy radical decomposition 4(t-BuO·→ CH_3COCH_3 + CH_3·)$ and hydrogen abstraction reaction from trimethylsilane $(t-BuO·+ HSi(CH_3)_3 → t-BuOH + Si(CH_3)_3)·).$ The conventional RRKM calculations were carried out to compare the observed fall-off behavior of the decomposition rate constant $({\kappa}_d)$ with the theoretical predictions using reasonable values of input parameters. In all cases the calculated half-rate pressure $(P_{1/2})$ were significantly higher than those observed. The failure of RRKM to reproduce the fall-off behavior led us to suggest that not all of vibrational modes contribute to excitation (leading to decomposition) on the same time scale.
4-Bromoacetophenone-pyrrolecarboxarmide conjugates were designed and synthesized as photoinducible DNA cleaving agents which can generate monophenyl radicals capable of causing the hydrogen atom abstraction which initiates the scission of DNA.
4'-Bromoacetophenone analogs, which are able to generate monophenyl radicals capable of hydrogen atom abstraction, were investigated as possible photoinducible DNA cleaving agents. The potential of 4'-Bromoacetophenone as a possible new DNA cleaver is explored. Pyrrolecarboxatmid conjugated 4'-Bromoacetophenone, in particular, DNA cleaving activity and sequence-selectivity on the contiguous AT base pair sites.
Removal of phenanthrene by electrokinetic method combined with Fenton-like process was studied in a model system. The scale of reactor was 100cm in length, 100cm in width, and 70cm in height. The distance between electrodes was 70cm. Indonesia kaoline was selected as a model soil. When constant voltage of 100 V was applied to this system, current decreased from 200 mA to 100 mA for 14 days. Total accumulated EOF was about 55,000 mL. The concentration of phenanthrene near anode was very low because direction of electroosmosis was from anode to cathode and hydrogen peroxide was supplied to anode reservoir. Phenanthrene concentration was increased as the location was far from anode because hydrogen peroxide was gradually decomposed and then the rate of hydroxyl radical production was decreased.
According to recent investigations regarding Fenton-like reaction, it was reported that there was a key factor to decompose organic materials by not only the hydoroxyl radical but also several reductants which were superoxide anion and hydroperoxide anion. This research was focused on an investigation of the decomposition of carbon tetrachloride(CT) by reductants which were generated by pyrolusite with hydrogen peroxide. Generally, CT decomposition rate increased with raising pH values. Especially,, CT was decomposed over 60 percent by 10,000 ppm of hydrogen peroxide within 10 minutes in neutral condition. In addition, the decomposition of chlorinated compounds would be accelerated in alkaline condition, even with low concentration of hydrogen peroxide.
Autoignition suppression of hydrogen/air premixed mixtures by $CF_3CHFCF_3$(HFP) was investigated computationally. Numerical simulation was performed in isobaric and homogeneous system to evaluate the induction times. The detailed chemistry of 93 species and 817 reaction mechanism was introduced for hydrogen/air/HFP mixtures. The results shows the similar concentrations for the major reactants such as hydrogen and oxygen during autoignition while water vapor produced at the ignition temperature was decomposed later, which leaded to the shoulder on the concentration of H, OH and O radical with time. The fluorine included from HFP was converted mainly to stable HF and the carbon was formed to various species, CF2, CF2O, CO etc. More details of chemical effects of HFP addition will be investigate with sensitivity analysis in the near future.
Hydrogenated amorphous silicon (a-Si:H) films have been deposited, for thye first time, by a remote plasma chemical vapor deposition. The hydrogen radical play a important role to control the deposition rate, The bonded hydrogen content to silicon is independent of hydrogen partial pressure in the plasma. Optical gap of deposited a-Si:H lies between 1.7eV and 1.8eV and all samples have sharp absorption edge. B-doped a-Si:H films by a RPECVD has a high doping efficiency compared with plasma CVD. The Fermi level of 100ppm B-doped film lies at 0.5eV above valence band edge.
Sargassum fulvellum, a marine brown alga, is a popular low priced edible plant in Korean markets. The polysaccharide fraction of the alga was separated and investigated for its radical scavenging activities and the results compared with those of commercial fucoidans (Fucus vesiculosus and Undaria pinnatifida), BHA and ${\alpha}$-tocopherol. The polysaccharide fraction of S. fulvellum showed a promising DPPH radical scavenging activity than did other fucoidans. Moreover, the sample exhibited a dose-dependent activity on hydrogen peroxide scavenging activity in the V79-4 cell line. Interestingly, all the tested polysaccharide counterparts were more potent NO. scavengers than were the commercial antioxidants, BHA and ${\alpha}$-tocopherol. The sulfated polysaccharide of S. fulvellum had an approximate molecular weight of 529 kDa and mainly consisted of fucose and galactose, and minor amounts of mannose, rhamnose and xylose.
Objectives : It is demonstrated that oxygen free radicals have cytotoxic effect on NIH3T3 fibroblast cells. Recently, many of herb extracts have an effect of antioxidant in oxygen free radical-induced cytotoxicity. But, the toxic mechanism of oxygen free radical is left unknown. The purpose of this study was to examine the cytotoxicity of hydrogen peroxide ($H_2O_2$) and antioxidant effect of Citri reticulatae pericarpium (CRP) on NIH3T3 fibroblasts. Methods : The cytotoxicy was measured by cell viability by XTT assay in NIH3T3 fibroblasts. XTT assay is regarded as a very sensitive screening method for the determination of the cell viability on various chemicals. Results : In this study, H2O2 decreased cell viability according to the dose- and time dependent manners after NIH3T3 fibroblasts were treated with various concentrations of H2O2 for 4 hours. And also, CRP showed the effect of antioxidant on $H_2O_2-induced $ cytotoxicity in cultured NIH3T3 fibroblasts. Conclusion : These results suggest that $H_2O_2$ has highly cytotoxic effect on cultured NIH3T3 fibroblasts by the decrease of cell viavility, and the herb extract such as CRP was showed the effect of antioxidant on $H_2O_2-induced$ cytotoxicity in these cultures.
Ultraviolet rays, OH H O radical and $O_3$ produced by the streamer discharge in water are widely used to deactivate microorganisms and remove organic contaminants in water and the dominant factor of these decomposition is the oxidized reaction of hydrogen peroxide and dissolved $O_3$ in water. In this paper, the barrier discharge was used to create plasma in a gas, liquid and solid medium and the electrode with the reactor combined barrier with packed type(BPR) was made as noncontact way against water so that the effect of water characteristic change by the erosion of electrodes exposing in water should be minimized. The active radical and $O_3$ gas generated in plasma region were reacted into the water as electrode so that at the same time a dissolved $O_3$ and hydrogen peroxide were formed in water and The change of pH and conductivity were measured.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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