[ $Zn(BH_4)_2$ ](8.4 wt% theoretical hydrogen storage capacity powders have been successfully synthesized by mechanochemical reaction from mixtures of $ZnCl_2$ and $NaBH_4$ powders in a 1:2 molar ratio in different times. $$ZnCl_2+2NaBH_4{\rightarrow}Zn(BH_4)_2+2NaCl$$ (1) $Zn(BH_4)_2$ powders were characterized by X-ray diffractometry(XRD), and Furier Transform Infrared spectrometry(FT-IR). The thermal stabilities of $Zn(BH_4)_2$ powders were studied by Differential scanning calorimetry(DSC), Thermogravimetry analysis(TGA), and Mass spectrometry(MS). $Zn(BH_4)_2$ can be tested for hydrogen evolution without further purification. The reaction to yield hydrogen is irreversible, the other products being compounds of Zn, and borane. $Zn(BH_4)_2$ thermally decomposes to release borane and hydrogen gas between about 85 and 150$^{\circ}C$.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess lithium tris(dihexylamino)aluminum hydride(LTDHA) with selected organic compounds containing representative functional groups under the standardized conditions (tetrahydrofuran, 0$^{\circ}$C) were studied in order to define the reducing characteristics of the reagent for selective reductions. The reducing ability of LTDHA was also compared with those of the parent lithium aluminum hydride(LAH), lithium tris(diethylamino)aluminum hydride(LTDEA), and lithium tris(dibutylamino)aluminum hydride(LTDBA). In general, the reactivity toward organic functionalities is in order of $LAH{\gg}LTDEA{\geq}LTDBA>LTDHA$. LTDHA shows a unique reducing characteristics. Thus, the reagent reduces aldehydes, ketones, esters, epoxides, and tertiary amides readily. Anthraquinone is cleanly reduced to 9,10-dihydro-9,10-anthracenediol without hydrogen evolution, whereas p-benzoquinone in inert to LTDHA. In addition to that, disulfides are also readily reduced to thiols without hydrogen evolution. However, carboxylic acids, anhydrides, nitriles, and primary amides are reduced slowly. Especially, this reagent reduces aromatic nitriles to the corresponding aldehydes in good yields.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess lithium tris(dibutylamino)aluminum hydride (LT-DBA) with selected organic compounds containing representative functional groups under standardized conditions (tetrahydrofuran, $0^{\circ}C$) were studied in order to characterize the reducing characteristics of the reagent for selective reductions. The reducing ability of LTDBA was also compared with those of the parent lithium aluminum hydride and the alkoxy derivatives. The reagent appears to be much milder than the parent reagent, but stronger than lithium tri-t-butoxyaluminohydride in reducing strength. LTDBA shows a unique reducing characteristics. Thus, the reagent reduces aldehydes, ketones, esters, acid chlorides, epoxides, and amides readily. In addition to that, ${\alpha},{\beta}$-unsaturated aldehyde is reduced to ${\alpha},{\beta}$-unsaturated alcohol. Quinones are reduced to the corresponding diols without evolution of hydrogen. Tertiary amides and aromatic nitriles are converted to aldehydes with a limiting amount of LTDBA. Finally, disulfides and sulfoxides are readily reduced to thiols and sulfides, respectively, without hydrogen evolution.
R. sphaeroides K- 7에 의한 수소생성과 질소고정효소(nitrogenase)와의 연관성을 조사한 결과 수소생성은 질소고정효소에 의해 이루어지는 것으로 나타났다. 또한 수소생성은 수소효소(hydrogenase)와 무관하며 박테리오클로로필의 농도와도 무관한 것으로 나타났다. 글루타민산이 in vivo에서 질소고정효소의 활성도를 조절하는데 중요한 역할을 할 수 있는 것으로 나타났으며 질소개스를 이용해 키운 세균을 글루타민산 존재하로 옮겼을때 보다 큰 정도의 수소생성능 및 질소고정효소 활성도가 나타났다.
황산산성에서의 히드라진과 요오드의 반응에 대하여, 기체발생속도를 측정하였다. 이미 보고된 요오등의 소비속도의 경우와 마찬가지로, 히드라진 및 요오드의 농도에 관하여는 1차 반응이며, 반응속도는 요오드화이온의 농도에 역비례한다. 그뿐만 아니라, 요오드으이 소비속도롸 기체 발생속도가 거의 같으므로, 수명이 긴 중간물이 생기지 않는다고 결론지을 수 있다
The electrochemical impulse oscillations of the cathodic currents at the platinum group (Pt, Pd) electrode/(0.05M KHC$_{8}H_{4}O_{4}$) buffer solution interfaces have been studied using voltammetric, chronoamperometric, and electrochemical impedance methods. The periodic impulses of the cathodic currents are the activation controlled currents due to the hydrogen evolution reaction, and depend on the fractional surface coverage of the adsorbed hydrogen intermediate and potential. The oscillatory mechanism of the cathodic current impulses is connected with the unstable steady state of negative differential resistance. The widths and periods of the cathodic current impulses are 4ms or 5ms and 152.5ms or 305ms, respectively. The H$^{+}$ discharge reaction step is 38 or 61 times faster thatn the recombination reaction steps and the H$^{+}$ mass transport processes. The atom-atom recombination reaction step is twice faster thatn the atom-ion recombination reaction step. The two kinds of active sites corresponding to the atom-atom and atom-ion recombination reaction steps exist on the platinum group electrode surfaces.
This paper presents a study of the effect of thickness of porous Al-Ni electrodes, on the Hydrogen Evolution Reaction (HER) in alkaline media. As varying deposition time at 300 W DC sputtering power, the thickness of the Al-Ni electrodes was controlled from 1 to $20{\mu}m$. The heat treatment was carried out in $610^{\circ}C$, followed by selective leaching of the Al-rich phase. XRD studies confirmed the presence of $Al_3Ni_2$ intermetallic compounds after the heat treatment, indicating the diffusion of Ni from the Ni-rich phase to Al-rich phase. The porous structure of the Al-Ni electrodes after the selective leaching of Al was also confirmed in SEM-EDS analysis. The double layer capacitance ($C_{dl}$) and roughness factor ($R_f$) of the electrodes were increased for the thicker Al-Ni electrodes. As opposed to the general results in above, there were no further improvements of the HER activity in the case of the electrode thickness above $10{\mu}m$. This result may indicate that the $R_f$ is not the primary factor for the HER activity in alkaline media.
The intermittent characteristics of renewable energy complicates the process of balancing supply with demand. Electrolysis technology can provide flexibility to grid management by converting electricity to hydrogen. Alkaline electrolysis has been recognized as established technology and utilized in industry for over 100 years. However, high overpotential of oxygen evolution reaction in alkaline water electrolysis reduces the overall efficiency and therefore requires the development of anode catalyst. In this study, Raney Ni-Zn-Fe electrode was prepared by electroplating and the electrode characteristics was studied by varying electroplating parameters like electrodeposition time, current density and substrate. The prepared Raney Ni-Zn-Fe electrode was electrochemically evaluated using linear sweep voltammetry. Physical and chemical analysis were conducted by scanning electron microscope, energy dispersive spectrometer, and X-ray diffraction. The plating time did not changed the morphology and composition of the electrode surface and showed a little effect on overpotential reduction. As the plating current density increased, Fe content on the surface increased and cauliflower-like structure appeared on the electrode surface. In particular, the overpotential of the electrode, which was prepared at the plating current density of 320 mA/㎠, has showed the lowest value of 268 mV at 50 mA/㎠. There was no distinguishable overpotential difference between the type of substrate for the electrodes prepared at 80 mA/㎠.
Hydrogen evolution reaction(HER) was studied over $Ni_4Cr$ nanofibers(NFs) prepared by electrospinning method and oxidation/reduction heat treatment for alkaline water electrolysis. The physicochemical and electrochemical properties such as average diameter, lattice parameter, HER activity of synthesized $Ni_4Cr$ NFs could be modified by proper electrospinning process condition and reduction temperature. It was shown that $Ni_4Cr$ NFs had average diameter from 151 to 273 nm. Also, it exhibited the overpotential between 0.419 V and 0.526 V at $1mA/cm^2$ and Tafel slope of -334.75 mV to -444.55 mV per decade in 1 M KOH solution. These results indicate that $Ni_4Cr$ NFs with reduction heat treatment at $600^{\circ}C$ show thinnest diameter and highest HER activity among the other catalysts.
Im, Han Seo;Park, Seon Ha;Ha, Hyo Jeong;Lee, Sumin;Heo, Sungjun;Im, Sang Won;Nam, Ki Tae;Lim, Sung Yul
Journal of Electrochemical Science and Technology
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제13권1호
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pp.54-62
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2022
The preparation of low-cost, simple, and scalable electrodes is crucial for the commercialization of water electrolyzers for H2 production. Herein, we demonstrate the fabrication of cathodes through Mo-modified Zn phosphating of Ni foam (NiF) for water electrolysis, which has been largely utilized in surface coating industry. In situ growth of electrocatalytically active layers in the hydrogen evolution reaction (HER) was occurred after 1 min of phosphating to form ZnNiMoPi, and subsequent thermal treatment and electrochemical activation resulted in the formation of ZnNiMoPOxHy. ZnNiMoPOxHy exhibited superior HER performance than NiF, primarily because of the increased electrochemically active surface area of ZnNiMoPOxHy compared to that of bare NiF. Although further investigations to improve the intrinsic electrochemical activity toward the HER and detailed mechanistic studies are required, these results suggest that phosphating is a promising coating method and will possibly advance the fabrication procedure of electrodes for water electrolyzers with better practical applications.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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