Reduction and equilibrium of vanadium-DTPA (DTPA = diethylenetriaminepentaacetic acid, $H_5A$) complexes at mercury electrodes are studied in 0.5M $NaClO_4$ aqueous solution at 3.2 < pH < 10.5 and 25$^{\circ}$C. At 3.2 < pH < 5.9, the reduction reaction is $V{\cdot}A^{2-}+H^-+e^-=V{\cdot}HA^{2-}$, while at 5.9 < pH < 10.5 it is $V{\cdot}A^{2-}+H^-+e^-=V{\cdot}A^{3-}$. The stability constants of $V{\cdot}HA^{2-}$ and $V{\cdot}A^{3-}$ are found to be $6.46{\times}10^{9}$ and $3.09{\times}10^{14}$, respectively. V(IV)-DTPA undergoes stepwise complexation as $VO^{2+}+H_2A^{3-}=VO{\cdot}HA^{2+}H^{+}$ and $VO{\cdot}HA^{2-}=VO{\cdot}A^{3+}+H$, where acidity constant of $VO{\cdot}HA^{2-}$- is pKa = 7.15. Stability constants of $VO{\cdot}HA^{2-}$ and $VO{\cdot}A^{3-}$ are found to be $1.41{\times}10^{14}$ and $3.80{\times}10^{17}$, respectively. It is detected that $VO^{2+}-DATA$ is reduced irreversibly to $VO^{2-}$ with the transfer coefficient of $\alpha$ = 0.43. At more cathodic overpotential, the reduction is stepwise as V(IV)${\to}$V(III)${\to}$V(II). The first one corresponds to $VO{\cdot}HA^{2-}+e^{-}{\to}VO{\cdot}HA{3+}$ at 3.2 < pH < 7.2 and $VO{\cdot}A^{3-}+e^{-}{\to}VO{\cdot}A^{4-}$ at 7.2 < pH < 10.5. The second is identical to that of V(III). Diffusion coefficients of $VO{\cdot}HA^{2-}$ and $VO{\cdot}A^{3-}$ are found to be $(9.0{\pm}0.3){\times}10^{-6}cm^2/s$ and $(5.9{\pm}0.4){\times}10^{-6}cm^2/ses$, respectively.
Kim, Min-Je;Kwon, Sae-Bom;Ham, Seung Hoon;Jeong, Eui-Suk;Choi, Yang-Kyu;Choi, Kang Duk;Hong, Jin Tae;Jung, Seung Hyun;Yoon, Do-Young
Journal of Microbiology and Biotechnology
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v.25
no.5
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pp.648-657
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2015
H9, a novel herbal extract, demonstrated cytotoxicity in A549 non-small cell lung cancer (NSCLC) cell lines. In this study, we investigated whether H9, and/or co-treatment with an anticancer drug, pemetrexed (PEM), inhibited tumor growth in BALB/c nude mice models bearing A549 NSCLC cells. The mice were separated into groups and administered H9 and PEM for 2 weeks. Protein and mRNA levels were detected using western blotting and reverse transcription polymerase chain reaction, respectively; immunohistochemistry (IHC) was also performed on the tumor tissues. H9 and co-treatment with PEM induced the cleavage of proapoptotic factors, such as caspase-3, caspase-8, caspase-9, and poly(ADP)-ribose polymerase (PARP). Expression levels of cell-death receptors involving Fas/FasL, TNF-related apoptosisinducing ligands (TRAIL), and TRAIL receptors were increased by H9 and co-treatment with PEM. Furthermore, analysis of levels of cell-cycle modulating proteins indicated that tumor cells were arrested in the G1/S phase. In addition, the phosphatidylinositol-4,5-bisphosphate 3-kinase (PI3K)/Akt survival signaling pathways were inhibited by H9 and co-treatment with PEM. In conclusion, H9 and co-treatment with PEM inhibited tumor growth in BALB/c nude mice models bearing A549 NSCLC cells. These results indicate that H9 and co-treatment with PEM can be used as an anticancer therapy in NSCLC.
Malathy, P.;Sharmila, P.;Srinivasan, J.;Manickam, Bakthadoss;Aravindhan, S.
Journal of Integrative Natural Science
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v.9
no.2
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pp.94-102
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2016
The crystal structure of the potential active 6-ethoxy-3-phenyl-5a,9a-dihydro-3H-chromen[4,3-c][1,2]oxazole-3a(4H)-carbonitrile ($C_{19}H_{15}N_2O_3$) has been determined from single crystal X-ray diffraction technique. The title compound crystallizes in the monoclinic space group C2/c with unit cell dimension a= 29.3026(9) ${\AA}$, b= 6.7695(2) ${\AA}$ and c= 19.7597(6) ${\AA}$ [${\alpha}= 90^{\circ}$, ${\beta}= 125.709(10)^{\circ}$ and ${\gamma}= 90^{\circ}$]. Single crystals suitable for X-ray diffraction were obtained by slow evaporation method, the isoxazole and six membered pyran rings adopts envelope conformation. The crystal packing of the molecules is stabilized by the weak $C-H{\ldots}N$ hydrogen bond interaction.
Basic studies for the effective extraction of dibenzylammonium dibenzyldithiocarbamate(DBADBDC) complexes of Ag(I), Pd(II), Au(III) and Pt(IV) into chloroform have been conducted. The effects of pH on the extraction of ligand itself and metal cemplexes showed that DBADBDC itself was uniformly extracted in the pH range of 2~9 and metal complexes were effectively extracted at the pH range as follows. That is, Ag(I) : in an acidic aqua medium, Pd(II) : > 4, Au(III) : wide range, and Pt(IV) : > 3. The distribution ratio and extractabilities were obtained from the partition and extraction equilibria of metal-DBDC complexes between aqueous solution and chloroform. Ag(I) : log D=4.226 : E(%)=99.9% in the aqueous solution of pH 0, Pd(II) : log D=1.804 : E(%)=98.5% at pH 4~7, Au(III) : log D=3.755 : E(%)=99.9% at pH 2~10, and Pt(IV) : log D=0.165 : E(%)=57.2% at pH 8.0. And also mole ratio of metal ion to ligand in complexes were determined by mole ratio method : 1 : 1 for Ag(I) and 1 : 2 for Pd(II), Au(III) and Pt(IV). $Cl^-$ was included as a coordination species in complexes of Au(III) and Pt(IV). Besides, extraction mechanisms of compleses sere examined in the presence of chloride ion in an aquous solution, and extraction reactions and estraction constants could be proposed and calculated, respectively.
The colorimetric and fluorescent cyanide recognition properties of 2-[(9-ethyl-9H-carbazol-3-yl)methylene]-propanedinitrile (1) in $CH_3CN-H_2O$ (2/1, v/v, HEPES 10 mM, pH = 7.0) solution were evaluated. The optical recognition process of probe 1 exhibited high sensitivity and selectivity to cyanide ion with the detection limit of $2.04{\times}10^{-6}$ M and barely interfered by other coexisting anions. The sensing mechanism of probe 1 is speculated to undergo a nucleophilic addition of cyanide to dicyanovinyl group present in compound 1. The colorimetric and fluorescent dual-modal response to cyanide makes probe 1 has a potential utility in cyanide detection.
The concentrations of quinolones (oxolinic acid; OXA, norlloxacin: NRF & ciprofloxacin: CPF) after oral administration of single doses (20 mg/kg B.W.) were investigated in carp (Cyprinus carpio) kept in freshwater at 20-23$^{\circ}C$. The distribution of the drug was studied after treatment. At points timed, from 1 h to 96 hrs after administration, blood (B), liver (L), kidney (K) and muscle (M) from 5 individuals in each group were collected for analyse with microbiological bioassay method. The peak concentrations were measured at 8 h (L), 12 h (B and K) and 24 h (M) after administration regardless of treated drugs. Considerably high concentrations of CPF (13.8-19.6${\mu}g/m{\ell}$) NRF (11.8-16.9${\mu}g/m{\ell}$) and OXA (10.8-13.9 ${\mu}g/m{\ell}$) were revealed during the 24 h. At the last time point of the experiment (96 h), concentrations of all three quinolones were: OXA, 2.3-6.3 ${\mu}g/m{\ell}$ ; NRF, 3.1-4.5 ${\mu}g/m{\ell}$ ; CPF, 3.0-5.5${\mu}g/m{\ell}$ in samples. The concentrations decreased subsequently, indicating a first rapid redistribution, followed by a slow phase of elimination. The steady state was observed in blood (12-36 h), liver (12-96 h) and muscle (36-96 h) after the initiation of treatment with OXA. Concerning the compartmental concentrations, (L, K. and M/B concentration ratio), the fluctuation of the ratio was founded at different time points, among drugs. For CPF, highest tissue ratios were prolonged in the order of L>K>M (0.65-1.2/0.82-0.93/1.0-1.7) during the experiments. On the other hand, NRF presented L>K>M (0.65-1.3/0.86-1.0) till 24 h, but L>M>K (0.89-1.26) at 36-96 h. OXA showed L>K>M (0.95-2.1) at 1-8 h, M>K>L (0.51-1.0) at 12-36 hand M>L>K (1.0-2.3) at 48-96 h, respectively.
The crystal structure of isoimperatorin, f-[(3-methyl-2-butenyl)oxy]-7H-furo[3,2-g][1] benzopyran-7-one, has been determined from single crystal x-ray diffraction study; C16H14O4, Monoclinic, P21/c, a=8.865(1) Å, b=9.331(1) Å, c=16.156(1) Å, β=98.12(1)', V=1322.9(2) Å3, T=293(2)K, z=4, Cu Kα(λ=1.5418 Å). The structure was solved by direct method and refined by full-matrix least squares to a final R=5.72% for 1922 unique observed Fo>4o(F0) reflections and 182 parameters.
The rate constants for the nucleophilic addition reactions of thioglycolic acid to vinylsulfilimine(VSI) derivatives(p-OCH3, H, p-Cl and p-Br) were determined by an ultraviolet spectrophotometric method, and rate equations which can be applied over a wide pH range were obtained. On the basis of rate equation, general base catalysis and substituent effect, a plausible addition reaction mechanism was proposed: Below pH 3.0, the reaction was proceeded via the addition of neutral molecule to carbon-carbon double bond after protonation at the nitrogen atom of the sulfilimine, and in the pH range of 3.0 to 9.0, the neutral molecule and its anion attacked to carbon-carbon double bond competitively. Above pH 9.0, sulfide anion added to the double bond (Michael type addition).
Ichinohe, T.;Tamura, T.;Ueda, K.;Okubo, M.;Asahida, Y.
Asian-Australasian Journal of Animal Sciences
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v.8
no.3
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pp.267-273
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1995
The differences in rumen particle pool size, passage rate and rumen degradability in sheep receiving three varieties of orchardgrass hay harvested at pre-heading (H1), early-bloom (H2) and late-bloom (H3) were investigated using four ruminal-cannulated wethers (68 kg) fed 1,300 g of the hay once a day. Representative samples of whole rumen contents were collected at different times after feeding and the quantities of rumen particle pools [large particle pool (LPP), retained on a $1,180{\mu}m$ sieve; small particle pool (SPP), retained on a 47 but passed a $1,180{\mu}m$ sieve; and soluble fraction (SOL), passed a $47{\mu}m$ sieve (SOL)] were determined by a wet-sieving technique. The fullowing results were obtained: 1) The dry weight of whole rumen contents were significantly lower (p < 0.05) for HI than for H2 or H3. The reduction rate of whole rumen contents was slightly but significantly greater for HI that, the other hay varieties. 2) The LPP disappearance rates were 26.2, 25.3 and 21.7 g DM/h for H1, H2 and H3, respectively, and no statistical differences were found among the hay varieties. Appreciable changes were not observed with SPP and SOL throughout measurements for all hay varieties; however the SPP was markedly greater (p <0.05) for H2 and ill than for HI, while SOL did not differ among hay varieties. 3) The SPP passage rate (g DM/h) and effective rumen degradability (%) for HI, H2 and ill were, respectively, 9.7, 56.6; 16.9, 42.3; and 18.0, 28.9. The ruminal tum-over rate for SPP appeared to be higher for HI than for the other hay varieties.
He, Long-Jun;Cai, Mu-Yan;Xu, Guo-Liang;Li, Jian-Jun;Weng, Zi-Jin;Xu, Da-Zhi;Luo, Guang-Yu;Zhu, Sen-Lin;Xie, Dan
Asian Pacific Journal of Cancer Prevention
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v.13
no.7
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pp.3173-3178
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2012
The enhancer of zeste homolog 2 (EZH2) methyl transferase and histone 3 lysine 27 (H3K27me3) protein can repress gene transcription, and their aberrant expression has been observed in various human cancers. This study determined their expression levels in gastric cancer tissues with reference to clinicopathological features and patient survival. We collected 117 gastric cancer and corresponding normal tissues for immunohistochemistry analysis. In gastric cancers, 82/117 (70.1%) were positive for EZH2 and 66/117 (56.4%) for H3K27me3 proteins in contrast to only 5.41% and 7.25% of normal gastric mucosa specimens, respectively. Kaplan-Meier survival data showed the average overall and disease-free survival of EZH2 high expression patients was 25.2 and 20.2 months, respectively, shorter than that with EZH2 low expression (40.5 and 35.9 months). The average overall survival and disease-free survival of high H3K27me3 expression patients was 23.4 and 17.4 months, shorter than without H3K27me3 expression (37.6 and 34.5 months). The average overall survival and disease-free survival of patients with both EZH2 and H3K27me3 expression was 18.8 and 12.9 months, respectively, shorter than that with either alone (34.7 and 31.2 months) or with low levels of both (43.9 and 39.9 months). Multivariate Cox regression analysis showed that H3K27me3 and EZH2 expression, tumor size differentiation and clinical stage were all independent prognostic factors for predicting patient survival. This study demonstrated that detection of both EZH2 and H3K27me3 proteins can predict poor survival of gastric cancer patients, superior to single protein detection. In addition, H3K27me3 and EZH2 protein expression could predict lymph node metastasis.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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