The grafting of methacrylonitrile(MAN) onto Kevlar 49 filament surface was carried out by anionic polymerization using sodium methylsulfinylcarbanion formed from sodium hydride and dimethyl sulfoxide(DMSO). The effects of reaction conditions on the grafting percentage(GP) and on the tensile strength of the fiber were investgated. GP marktedly increased with increasing metalation time, and NaH concentration, polymerization temperature and time. The tensile strength of fiber decrased with increasing metalation time, and NaH concentration, polymerization temperature and time. The optimum conditions to increase over 40% of GP with below 10% reduction rate of tensile strength of fiber : NaH concentration ; 30.6 mmol/l/0.5g Kevlar, metalation time : 10min, polymerization tempera- ture : 5$0^{\circ}C$, polymerization time: 20 sec, monomer concentration : 1.12mol/l/0.5g Kevlar.
Graft copolymerization of styrene and glycidyl methacrylate (GMA) to the peroxidized polypropylene (PP) fabric with E-beam in $O_2$ atmosphere was carried out in vapor phase with benzoyl peroxide (BPO) as an initiator. The degree of grafting of copolymers was increased with the increase of the reaction temperature and the highest degree of grafting was obtained at $70^{\circ}C$ with styrene, and at $80^{\circ}C$ with GMA. The highest degree of grafting of styrene grafted PP according to reaction time was higher than that of GMA grafted PP. In vapor phase graft polymerization, the degree of grafting of copolymers according to water composition in monomer mixture was effected by the boiling temperature of monomers.
A novel, polysaccharide-based, superabsorbent hydrogel was synthesized through crosslinking graft copolymerization of methacrylic acid (MAA) onto kappa-carrageenan ($_{k}C$), using ammonium persulfate (APS) as a free radical initiator in the presence of methylenebisacrylamide (MBA) as a crosslinker. A proposed mechanism for $_{k}C$g-polymethacrylic acid ($_{k}C$-g-PMAA) formation was suggested and the hydrogel structure was confirmed using FTIR spectroscopy. The effect of grafting variables, including MBA, MAA, and APS concentration, was systematically optimized to achieve a hydrogel with the maximum possible swelling capacity. The swelling kinetics in distilled water and various salt solutions were preliminarily investigated. Absorbency in aqueous salt solutions of lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, and aluminum chloride indicated that the swelling capacity decreased with increased ionic strength of the swelling medium. This behavior can be attributed to the charge screening effect for monovalent cations, as well as ionic crosslinking for multivalent cations. The swelling of super absorbing hydrogels was measured in solutions with pH ranging from 1 to 13. In addition, the pH reversibility and on-off switching behavior, at pH levels of 3.0 and 8.0, give the synthesized hydrogels great potential as an excellent candidate for the controlled delivery of bioactive agents.
Ji, Han-Sol;Jung, Si-In;Hur, Ho;Choi, Ho-Suk;Kim, Jae-Ha;Park, Han-Oh
Polymer(Korea)
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v.36
no.3
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pp.302-308
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2012
The objective of this study is to investigate optimum reaction conditions for the grafting of poly($N$-vinyl- 2-pyrrolidone) (PVP) onto the surface of plasma-treated polypropylene film. The plasma treatment conditions were fixed as 200 W rf power, 6 LPM Ar flow rate, 30 sec treatment time, and 5 min exposure time after treatment. For graft copolymerization, we investigated the change of grafting degree with respect to reaction time, reaction temperature and $N$-vinyl-2-pyrrolidone concentration. Maximum grafting degree was obtained at the conditions of 6 h reaction time, $90^{\circ}C$ reaction temperature, and 40% $N$-vinyl-2-pyrrolidone concentration. The introduction of PVP was confirmed by ATR-FTIR, XPS, and SEM analysis.
The Graft copolymerization of acrylonitrile(AN) and styrene(ST) onto chloroprene rubber(CR) were carried out with benzoyl peroxide(BPO) as an initiator. The synthesized graft copolymer(ACS) was separated from polymeric mixture by the extraction with ethyl acetate and n-hexane, acetone and methanol, dimethylformamide(DMF) and methanol mixed solvent systems. The graft copolymer obtained, acrylonitrile-chloroprene-styrene(ACS) was identified by IR spectrophotometer. The effect of mole ratio of styrene to acrylonitrile, reaction time and temperature, initiator concentration, CR content and solvents on graft copolymerization were examined. It was observed that the grafting efficiency increased with [ST]/[AN] mole ratio and reaction time. The grafting efficiency increased with increasing initiator concentration and CR content. The maximum grafting efficiency was obtained when the mole ratio of [ST]/[AN] was 1.5 and reaction was made at 40hrs, and $70^{\circ}C$ using chloroform/toluene mixed solvent. The thermal properties, light resistance and flammability of ACS were compared with those of ABS and AES. It was found that flame retardancy of related polymers increased in the order ACS>ABS>AES. The thermal stability of ACS was greatly improved when compared with ABS or AES. Morphology of ACS was also investigated by using a transmisson electron microscope(TEM).
In this study, a series of highly swelling hydrogels based on sodium alginate (NaAlg) and polymethacrylamide (PMAM) was prepared through free radical polymerization. The graft copolymerization reaction was performed in a homogeneous medium and in the presence of ammonium persulfate (APS) as an initiator and N,N'-methylenebisacrylamide (MBA) as a crosslinker. The crosslinked graft copolymer, alginate-graft-polymethacrylamide (Alg-gPMAM), was then partially hydrolyzed by NaOH solution to yield a hydrogel, hydrolyzed alginate-graft-polymethacrylamide (H-Alg-g-PMAM). During alkaline hydrolysis, the carboxamide groups of Alg-g-PMAM were converted into hydrophilic carboxylate anions. Either the Alg-g-PMAM or the H-Alg-g-PMAM was characterized by FTIR spectroscopy. The effects of the grafting variables (i.e., concentration of MBA, MAM, and APS) and the alkaline hydrolysis conditions (i.e., NaOH concentration, hydrolysis time, and temperature) were optimized systematically to achieve a hydrogel having the maximum swelling capacity. Measurements of the absorbency in various aqueous salt solutions indicated that the swelling capacity decreased upon increasing the ionic strength of the swelling medium. This behavior could be attributed to a charge screening effect for monovalent cations, as well as ionic cross-linking for multivalent cations. Because of the high swelling capacity in salt solutions, however, the hydrogels might be considered as anti-salt superabsorbents. The swelling behavior of the superabsorbing hydrogels was also measured in solutions having values of pH ranging from 1 to 13. Furthermore, the pH reversibility and on/off switching behavior, measured at pH 2.0 and 8.0, suggested that the synthesized hydrogels were excellent candidates for the controlled delivery of bioactive agents. Finally, we performed preliminary investigations of the swelling kinetics of the synthesized hydrogels at various particle sizes.
UV-induced surface copolymerization has been widely applied as a simple, useful and versatile approach to improve the surface properties of textiles. C.I. Reactive Black 5 and acrylic acid (AA) were continuously grafted onto cotton by UV irradiation. The photografting may occur by the copolymerization of AA with the vinylsulfone reactive dye which photochemically converted from the bissulfatoethylsulfone reactive group. The graft yield and color yield were influenced by UV energy, the dye and photoinitiator concentrations, a mole ratio of AA to dye, and pH. The coloration of cotton fabrics having a K/S of 7.0 can be obtained under a UV irradiation energy of 15$J/cm^2$ by the photografting of an aqueous alkaline formulation of 6% dye concentration containing 3% photoinitiator concentration on the weight of monomers, and a 3:1 mole ratio addition of AA to the dye. Furthermore, the photochemically dyed cotton fabrics showed comparable washing (staining) and rubbing fastness to conventional reactive dyeing method except shade change in the wash fastness and light fastness.
Lee, Hyoung Woo;Cho, Hee Won;Lee, Sang Min;Park, Sat Byeol;Kim, Dong Hyun;Lee, Bum Jae
Elastomers and Composites
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v.48
no.1
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pp.10-17
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2013
Polyolefin-g-poly(t-butylstyrene) as one of the high-temperature polyolefin-based thermoplastic elastomers was synthesized by the graft-from anionic living polymerization from the styrene moieties of the linear poly(ethylene-ter-1-hexene-ter-divinylbenzene) as a soft block to form the hard end blocks, poly(t-butylstyrene). The chemistry of the anionic graft-from polymerization involved complete lithiation of the pendant styrene unit of the soft polyolefin elastomer with sec-BuLi/TMEDA followed by the subsequent graft anionic polymerization of 4-tert-butylstyrene with Mn=10,000~30,000 g/mol. The graft-from living anionic polymerization were very effective and the grafting size increased proportionally with increasing monomer concentration and the reaction times. The synthetic methodology for the multi-hydroxyl chain-end modified polyolefin-g-poly(t-butylstyrene) was proposed by using the thiol-ene click reaction between 2-mercaptoethanol and the polyolefin-g-[poly(t-butylstyrene)-b-high vinyl polyisoprene], which was obtained from the subsequent living block copolymerization using polyolefin-g-Poly(t-butylstyrene) with isoprene. The result indicated that this process produced a new well-defined functionalized graft-type polyolefin-based TPE with high $T_g$ hard block(> $145^{\circ}C$).
Graft polymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate(HEMA) and styrene, from both their binary and unitary systems, onto polytetrafluoroethylene(PTFE) film was investigated by means of the simultaneous ${\gamma}-ray$ induced method. The effect of various parameters such as monomer concentration, dose rate, absorbed dose, HEMA/styrene feed ratios and the type of diluent on the extent of grafting in unitary and binary systems was studied. It was observed that when unitary HEMA was used for grafting, the grafting extent was very slight, whereas when comonomers were used, a good grafting yield could be obtained. Inclusion of sulfuric acid in the monomer solution resulted in enhanced grafting yields.
Novel silver/salep-g-poly(acrylic acid) nanocomposite hydrogel were prepared in aqueous solution using poly(acrylic acid) grafted onto salep as a biopolymer based material. FT-IR spectra confirmed that poly(acrylic acid) (PAA) had been grafted onto salep in graft copolymerization reaction. TEM observations showed that silver nanoparticles have been uniformly dispersed in polymeric matrix. Effects of pH, acrylic acid (AA) amount and silver ion concentration on swelling capabilities were investigated. Results indicate that modifying AA and silver ion can improve swelling properties of the resultant nanocomposite hydrogel. pH response of this nanocomposite hydrogel in acidic and neutral pH made it suitable for drug delivery applications.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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