Ni nanoparticles-$TiO_2$ nanotube arrays (Ni/$TiO_2NTs$) composites were prepared by pulsed electrodeposition method and subsequently characterized by means of field emission scanning electron microscopy (FESEM), X-ray diffraction (XRD) and energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX). The FESEM results showed that highly dispersed Ni nanoparticles were not only loaded on the top of the $TiO_2NTs$ but also within the tubular structure, and the particle size of Ni prepared at different current amplitude (100, 200 and 300 $mA{\cdot}cm^{-2}$) was in the range of 15 to 70 nm. The electrochemical studies indicated that Ni nanoparticles loaded on the highly ordered $TiO_2NTs$ are readily accessible for electrochemical reactions, which improve the efficiency of the Ni nanoparticles and $TiO_2NTs$. A maximum specific capacitance (27.3 $mF.cm^{-2}$) was obtained on the Ni/$TiO_2NTs$ composite electrode that prepared at a current of 200 $mA.cm^{-2}$, and the electrode also exhibited excellent electrochemical stability.
본 총설에서는 캐패시터적인 특성을 가지는 다공성 전극의 전기화학특성 분석에 활용되는 임피던스의 복소캐패시턴스 분석법(complex capacitance analysis)의 이론 및 응용에 대해 정리하였다. 이론적으로 캐패시터적인 특성을 갖는 전기화학시스템에 대해 캐패시턴스허수부 도시를 활용하면 효과적인 해석이 가능함이 제시되었다. 또한, 복소캐패시턴스 분석법은 다공성 탄소 재료/전극의 EDLC 특성, 미세기공 내부의 이온전도 특성, 고분자전해질연료전지의 촉매층 이온저항 등의 분석에 효과적으로 적용될 수 있음이 검증되었다.
본 연구에서는 고전압용 전기화학 커패시터에 응용을 위한 유기 전해액 개발에 관한 연구를 실시하였다. 사용한 기준 전해액으로는 1M의 $SBPBF_4$염이 포함된 EC:DMC(1:1) 복합 전해액을 사용하였으며, 고전압 안정성을 위해 기준 전해액에 첨가제 GBL을 5 wt.% 첨가했다. 0-3.5 V 전압 범위에서 초기 250 사이클까지의 효율이 약 2.5배 향상된 것을 확인할 수 있었으며, 2000 사이클 이후에는 약 3배 이상의 커패시턴스 효율이 유지되는 것을 확인하였다. 고전압에서 GBL이 전해액 보다 먼저 분해를 일으켜 전해액이 분해되는 현상을 억제하며 안정성을 향상시키는 효과가 있는 것으로 판단된다. 또한 분해된 GBL이 전극 표면에 흡착하여 안정한 SEI 층을 형성해줌으로서, 전극 표면을 보호하여 전해질과의 부반응을 억제해주는 역할을 하는 것으로 판단된다.
Owing to its low cost, easy fabrication process, and good ionic properties, aqueous supercapacitors are under strong consideration as next-generation energy storage devices. However, the limitation of the current collector is its poor electrochemical stability, leading to low energy storage performance. Therefore, a reasonable design of the current collector and the acidic electrolyte is a necessary, as well as interfacial engineering to enhance the electrochemical performance. In the present study, graphite foil, with excellent electrochemical stability and good electrical properties, is suggested as a current collector of aqueous supercapacitors. This strategy results in excellent electrochemical performance, including a high specific capacitance of 215 F g-1 at a current density of 0.1 A g-1, a superior high-rate performance (104 F g-1 at a current density of 20.0 A g-1), and a remarkable cycling stability of 98 % at a current density of 10.0 A g-1 after 9,000 cycles. The superior energy storage performance is mainly ascribed to the improved ionic diffusion ability during cycling.
높은 비표면적을 갖는 carbon과 유기용매 전해질 사이의 계면에서 생기는 전기이중층용량을 기본으로 작동하는 전기이중층 캐패시터는 IC memories, microcomputer 등으로 폭 넓게 사용되며 maintenance-free의 영구적인 back-up용 전원으로 넓게 사용되고 있다 EDLC에 사용되는 전해질은 이온 전도도가 높아야 하고 사용되는 온도 범위가 넓어야 한다. 그리고 고전압을 인가했을 때 전해질이 전기화학적으로 안정해야 한다. 본 실험에서는 고전압에서 안정적인 액상 유기계 전해질을 사용하여 전기이중층캐패시터의 전기화학적 특성을 확인하였다. Paste rolling법으로 제조된 탄소전극과 $1M-LiPF_6$ in PC-GBL-DEC (volume ratio 1:1:2)의 유기용매전해질을 사용한 전기이중층캐패시터가 64F/g의 우수한 비축전용량을 발현하였다
In surface chemistry area, many scientists studied the electrochemical reaction by changing work-function of metal; however, these methods had the weakness that it did not create the electric field. Unlike earlier studies, our capacitor-method makes a strong electric field in ice film. This electric field was induced by soft landing $Cs^+$ ions on ice film, and the strength was measured by the vibrational Stark shift of acetonitrile. In our system, the electric field strength is $10^9$ V/m and it is almost same in the electrochemical cell. This capacitor model provides new method to investigate the electrochemical reaction in vacuum system.
Carbon-based electric double-layer capacitors are being evaluated as potential energy-storage devices in an expanding number of applications. In this study, samples of carbon black (CB) treated at different temperatures ranging from $650^{\circ}C$ to $1100^{\circ}C$ were used as electrodes to improve the efficiency of a capacitor. The surface properties of the heat-treated CB samples were characterized by X-ray photoelectron spectroscopy and X-ray diffraction. The effect of the heat-treatment temperature on the electrochemical behaviors was investigated by cyclic voltammetry and in galvanostatic charge-discharge experiments. The experimental results showed that the crystallinity of the CBs increased as the heat-treatment temperature increased. In addition, the specific capacitance of the CBs was found to increase with the increase in the heat-treatment temperature. The maximum specific capacitance was 165 $F{\cdot}g-1$ for the CB sample treated at $1000^{\circ}C$.
전기이중층 캐패시터의 성능향상을 위한 전극물질로서 resorcinol-formaldehyde수지를 탄소원으로 사용하여 meso-pore 비율 52~64%의 기공특성을 지니며 직경 $2{\sim}10{\mu}m$의 미세구형 활성탄을 제조하였다. 이 활성탄을 전기이중층에 적용한 결과, meso-pore구조의 미세구형활성탄은 전하전달저항의 저감 및 충방전율 수용능력 향상에 효과적인 영향을 나타내어 전기이중층 캐패시터의 성능향상을 위한 효과적인 전극물질이 될 수 있음을 확인할 수 있었다.
This work describes the effect of binders, such as carboxymethylcellulose (CMC), CMC+ Polytetrafluoroethylene (PTFE) and PTFE, on the electrochemical and mechanical properties of activated carbon-electrode for electric double layer capacitor. The cell capacitors using the electrode bound with binary binder composed of CMC and PTFE, especially in composition CMC PTFE = 60 : 40 wt.%, has better rate capability and the lower internal resistance than those of the cell capacitor with CMC. On the other hand, the sheet type electrode kneaded with PTFE was bonded with conductive adhesive on Al foil. This cell capacitor using the electrode with PTFE exhibited the best mechanical properties and rate capability compared to the CMC and CMC+PTFE one. These behaviors could be explained by the well-developed network structure of PTFE fibrils doting the kneading process.
This work describes the effect of conducting materials on the electrochemical performances of electric double layer capacitor. Three kinds of Carbon black, such as Acethylene Black, Super P Black, Ketjen black supplied by Denki Kagaku Kogyo, MMM Carbon, Ketjen Black International Co. respectively, was added in carbon-Polytetrafluoroethylene (PTFE) electrode, which composition is activated carbon : carbon black : PTFE = 80 : 15 : 5 wt.%, and were compared with their electrochemical properties. The electrode with Ketjen Black has showed the lowest resistance than other carbon black, and also exhibited the better rate capability between 0.5 mA/cm$^2$ ∼ 100 mA/cm$^2$ current density in unit cell capacitor. On the other hand, as increasing the composition of Ketjen Black, the specific resistances of electrodes were decreased and Ketjen Black content higher than 15 wt% increased. The best rate capability was obtained at the electrode with 15 wt.% of Ketjen Black in unit cell capacitor. This behaviors would be correlated with the dense structure of electrode.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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