Three new metal-organic copper(II) complexes, $[Cu(H_2PZTC)_2]_n{\cdot}2nH_2O$ (1), $[Cu(HPZTC){\cdot}2H_2O]_n{\cdot}2nH_2O$ (2), and $Cu_2[(PZHD)(OH)(H_2O)_2]_n$ (3) ($H_3PZTC$ = pyrazine-2,3,5-tricarboxylic acid, $PZHD^{3-}$ = 2-hydroxypyrazine-3,5-dicarboxylate), have been synthesized from $Cu(II)/H_3PZTC$ system under different synthetic conditions, and characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectroscopy and thermogravimetric analysis. In complexes 1 and 2, $H_3PZTC$ ligands loose one and two protons, which were transformed into $H_2PZTC^-$ anion and $HPZTC^{2-}$ dianion under different preparation condition, respectively. Furthermore, two ligands coordinate with Cu(II) cations in different modes, leading to the formation of the different chain structures. In complex 3, $H_3PZTC$ ligand was converted into a new ligand-PZHD by in situ decarboxylation and hydroxylation under a higher pH value than that for complexes 1 and 2. PZHD ligands link the Cu(II) cations to form a 2D layer structure. These results demonstrate that the preparation conditions, including pH value and reaction temperature etc, play an important role in the construction of complexes based on $H_3PZTC$ ligand.
본 연구에서는 norbornene 디에스터 유도체를 합성하는 공정에서 반응 부산물로 생성되는 boric acid를 회수하여 norbornene diacid의 에스터화 반응에 재사용 가능성을 조사하였다. Boric acid를 4가지의 alcohol과 에스터화 시켜 4종류의 trialkyl borate (tributyl borate, tripentyl borate, triisopentyl borate, trihexyl borate)를 합성한 다음 이를 norbornene dicarboxylic acid와 반응시키는 2단계 공정으로 디에스터 유도체를 합성하였다. 이 때 norbornene dicarboxylic acid의 전환율은 89.50~99.31%였다. 디에스터화 반응의 부산물인 boric acid를 NaCl염과 함께 회수하여 trialkyl borate를 합성한 후 정제한 결과 회수율은 92.43~99.35%이었다. 이를 다음 반응에 사용한 결과 디에스터의 수율은 43.70~64.39%였고 순도 97.70~99.24%로 수율이 일부 감소되었으나 손실이 크지 않음을 확인하였다. 주요 반응 부산물인 boric acid를 공정내에서 재사용이 가능하므로 화합물 배출에 의한 환경오염을 사전에 예방할 수 있는 친환경공정으로 적용 가능함을 확인하였다.
This study examined the effects of the sodium salts of aliphatic dicarboxylic acids (DCAs) on the dynamic mechanical properties and morphology of two sets of poly(styrene-co-sodium methacrylate) (MNa) and poly(styrene-co-sodium styrenesulfonate) (SNa) ionomers. When the DCA content was relatively low, the ionic moduli of the MNa and SNa ionomers increased but the matrix and cluster glass transition temperature ($T_g$) did not change significantly. The increasing ionic modulus was almost independent of the type of the ionic groups of the ionomer, and the chain length of DCAs. When a large amount of the sodium succinate (DCA4) was added to the MNa and SNa ionomers, the ionic moduli of the two ionomers increased strongly but the matrix and cluster $T_g's$ increased slightly and significantly, respectively. In the case of sodium hexadecanedioate (DCA 16), DCA 16 increased the ionic moduli of the two ionomers. The addition of DCA16 changed the matrix and cluster $T_g's$ of the MNa ionomer slightly, but decreased the cluster $T_g$ of the SNa ionomer significantly with no change in the matrix $T_g$. In addition, the DCA-containing ionomers showed an X-ray diffraction peak indicating the presence of ordered domains of DC As in the ionomers. Hence, DCA4 acts mainly as a reinforcing filler in MNa and SNa systems. In the case of DCA 16, it initially behaved like a filler but also functioned as a preferential plasticizer for the clusters at high content.
Three kinds of 3D isomorphous and isostructural coordination polymers, namely, $\{[Ln_2(PDA)_3(H_2O)_3]{\cdot}0.25H_2O\}_{\infty}$ (Ln = La(1), Sm(2), and Gd(3)) ($PDA^{2-}$ = pyridine-2,6-dicarboxylate anion) have been synthesized under hydrothermal conditions and characterized by elemental analyses, IR spectroscopy, thermal analyses and single crystal X-ray diffraction. In these MOFs, Ln(III) centers adopt eight-coordinated and nine-coordinated with the $N_1O_7$ and $N_2O_7$ donor sets to construct distorted trianglar dodecahedron geometry and tricapped trigonal prism configurations, respectively. Based on the building block of tetranuclear homometallic $Ln_4C_4O_8$ unit (16-membered ring), 1-3 are connected into highly ordered 2D sheets via O-C-O linkers and further constructed into 3D architectures through hydrogen bonds. Crystallographic parameters suggest that the lanthanide contraction effect exist in these coordination polymers. Luminescent properties of the lanthanide-based MOFs (metal-organic frameworks) have been measured at room temperature, which reveal that they presenting ionselective characters toward certain metals, such as $Mg^{2+}$, $Cd^{2+}$ and $Pb^{2+}$ ions.
A water-soluble DDB derivative (Bis{2-(methylamino)ethyl}-4,4-dimethoxy-5,5',6,6'-dimethylenedioxy-biphenyl-2,2'-dicarboxylate, DDB-S) was synthesized and its therapeutic effects on the liver damage induced by carbon tetrachloride in rats were evaluated. Oral administration of DDB-S reduced the aspartate aminotransferase(AST) and alanine aminotransferase(ALT) activities and increased total protein and albumin contents in the serum of the carbon tetrachloride intoxicated rat. Therapeutic effects of DDB-S by intravenous injection was also investigated using carbon tetrachloride intoxicated rats. Histological studies showed that IV injection of DDB-S had improved the typical necrosis around centrilobular area in liver tissue due to the carbon tetrachloride intoxication and also prevented the elevation of liver weigh/body weight ratio. IV administration of DDB-S to $CCl_4-treated$ rats significantly decreased AST & ALT activities and also prevented the decrease of aniline hydroxylation activity of the liver. These results indicate that i.v. administration of DDB-S is very effective in recovering the liver function in $CCl_4-treated$ rats.
Lee, Min Ju;Chun, Se-Jin;Kim, Hye-Jung;Kwon, An Sung;Jun, Soo Youn;Kang, Sang Hyeon;Kim, Pil
Journal of Microbiology and Biotechnology
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제22권12호
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pp.1653-1658
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2012
We have reported previously that a recombinant Escherichia coli co-expresses aminolevulinic acid (ALA) synthase, an NADP-dependent malic enzyme, and a dicarboxylate transporter-produced heme, an iron-chelated porphyrin, in a succinate-containing complex medium. To develop an industrially plausible process, a chemically defined medium was formulated based on M9 minimal medium. Heme synthesis was enhanced by adding sodium bicarbonate, which strengthened the C4 metabolism required for the precursor metabolite, although a pH change discouraged cell growth. Increasing the medium pH buffering capacity (100mM phosphate buffer) and adding sodium bicarbonate enabled the recombinant E. coli to produce heme at rates 60% greater than those in M9 minimal medium. Adding growth factors (1 mg/l thiamin, 0.01 mg/l biotin, 5 mg/l nicotinic acid, 1 mg/l pantothenic acid, and 1.4 mg/l cobalamin) also induced positive heme production effects at levels twice of heme production in M9-based medium. Porphyrin derivatives and heme were found in the chemically defined medium, and their presence was confirmed by liquid chromatography/mass spectroscopy (LC/MS). The formulated medium allowed for the production of $0.6{\mu}M$ heme, $29{\mu}M$ ALA, $0.07{\mu}M$ coproporphyrin I, $0.21{\mu}M$ coproporphyrin III, and $0.23{\mu}M$ uroporphyrin in a 3 L pH-controlled culture.
간기능 보호 작용이 있는 것으로 알려진 DDB, selenium과 glutathione의 혼합제제인 DWP-04의 간보호 작용을 검토할 목적으로 DWP-04를 실험동물에 경구로 투여하고서 D-galactosamine으로 간독성을 유발하여 혈액의 변동 및 간 조직에서의 활성산소 생성계 및 해독계의 활성에 미치는 영향을 관찰한 결과 GaIN의 단독투여는 대조군에 비하여 혈중 간 기능 지표효소 및 간 조직에서의 지질과산화의 함량이 현저히 증가하였으나, DWP-04의 전처리로 현저히 감소되었다. CaIN의 단독 투여로 활성산소의 생성계인 phase 1계의 효소가 현저히 증가하던 것이 DWP-04의 처리로 억제되었으며 해독계인 phase II계의 효소는 GaIN의 투여로 대조군에 비하여 억제되던 것이 DWP-04의 전처리로 정상군에는 미치지 않으나 유의성 있게 증가되었다. 간 조직중 glutathine의 함량은 CaIN의 투여로 현저히 억제되었으며 DWP-04의 투여로 증가하였는데 이러한 결과는 DWP-04의 투여로 glutathione peroxidase의 활성보다는 $\gamma-glutamylcysteine$ synthetase의 활성을 조절한 결과로 생각된다. 이상의 결과를 종합하여 볼 때 DWP-04의 투여는 활성산소의 생성 및 해독계를 조절하므로서 GaIN으로 인한 간손상을 보호하는 효과가 있는 것으로 사료된다.
Liu, Ying;Zheng, Jing;Zhang, Hong Ping;Zhang, Xin;Wang, Lei;Wood, Lisa;Wang, Gang
Allergy, Asthma & Immunology Research
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제10권6호
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pp.628-647
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2018
Purpose: Obesity is associated with metabolic dysregulation, but the underlying metabolic signatures involving clinical and inflammatory profiles of obese asthma are largely unexplored. We aimed at identifying the metabolic signatures of obese asthma. Methods: Eligible subjects with obese (n = 11) and lean (n = 22) asthma underwent body composition and clinical assessment, sputum induction, and blood sampling. Sputum supernatant was assessed for interleukin $(IL)-1{\beta}$, -4, -5, -6, -13, and tumor necrosis factor $(TNF)-{\alpha}$, and serum was detected for leptin, adiponectin and C-reactive protein. Untargeted gas chromatography time-of-flight mass spectrometry (GC-TOF-MS)-based metabolic profiles in sputum, serum and peripheral blood monocular cells (PBMCs) were analyzed by orthogonal projections to latent structures-discriminate analysis (OPLS-DA) and pathway topology enrichment analysis. The differential metabolites were further validated by correlation analysis with body composition, and clinical and inflammatory profiles. Results: Body composition, asthma control, and the levels of $IL-1{\beta}$, -4, -13, leptin and adiponectin in obese asthmatics were significantly different from those in lean asthmatics. OPLS-DA analysis revealed 28 differential metabolites that distinguished obese from lean asthmatic subjects. The validation analysis identified 18 potential metabolic signatures (11 in sputum, 4 in serum and 2 in PBMCs) of obese asthmatics. Pathway topology enrichment analysis revealed that cyanoamino acid metabolism, caffeine metabolism, alanine, aspartate and glutamate metabolism, phenylalanine, tyrosine and tryptophan biosynthesis, pentose phosphate pathway in sputum, and glyoxylate and dicarboxylate metabolism, glycerolipid metabolism and pentose phosphate pathway in serum are suggested to be significant pathways related to obese asthma. Conclusions: GC-TOF-MS-based metabolomics indicates obese asthma is characterized by a metabolic profile different from lean asthma. The potential metabolic signatures indicated novel immune-metabolic mechanisms in obese asthma with providing more phenotypic and therapeutic implications, which needs further replication and validation.
생물적 방제균인 Pseudomonas chlororaphis O6는 phenazine, protease와 HCN 등과 같은 여러 가지 2차 대사 산물들을 분비하여 식물병원균의 생육을 억제하였다. 또한 O6 균을 밀종자에 접종하였을 때, F. culmorum에 의한 뿌리 썩음병을 방제하는 효과가 있었다. 오이 뿌리 분비액내의 주 유기산은 fumaric acid, malic acid, benzoic acid, succinic acid 였고, 당으로는 glucose와 fructose가 검출되었으며, 유기산의 농도는 당의 농도보다 10배 정도 높았다. O6 균은 오이 뿌리 분비액을 영양원으로 하는 배지에서 생육하였다. 유기산을 흡수하는데 관여할 것으로 추정되는 O6 균의 dctA 유전자는 1,335 bp의 open reading frame을 가지고 있었으며, 444개의 아미노산으로 구성된 약 47 kD 의 pI가 8.2인 단백질을 암호화하였다. DctA 단백질은 10개의 putative trans-membrane domains를 가지고 있어, 세포막에 내재된 단백질로 추정되었다. 오이의 뿌리 분비액 중 유기산이 O6 균의 뿌리 정착에 중요한 물질로 작용한다면 본 연구에 의해 클로닝된 dctA 유전자는 식물 정착이나 생물적 방제균의 유용 형질의 발현을 연구하는데 중요한 유전자로 이용될 수 있을 것이다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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