• 한국군사과학기술학회지
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• 제25권3호
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• pp.285-291
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• 2022

In order to use the liquid rocket fuel, 1,5-diamino-4-methyltetrazolium azide, [DMT]⁺[N₃]^- and 1,5-diamino-4-methyltetrazolium cyanide, [DMT]⁺[CN]^- were synthesized and prepared the ionic liquid rocket fuel after dissolving the synthesized solid-type energetic chemicals in hydrazine, respectively. The thermal decomposition temperatures(T_d) and densities(d) of the prepared ionic liquid rocket fuels were about 200 ℃ and above 1.0 g/cm³ respectively. The ignition delay times(I_dt) of the ionic liqud rock fuels with [DMT]⁺[N₃]^- and [DMT]⁺[CN]^- were in a range of 26.6 - 82.5 ms and the 44.0 - 98.5 ms, respectively. These results mean that the synthesized tetrazolium salts could be used as an ionic liquid rocket fuels. The viscosities of the ionic liqud rock fuels with [DMT]⁺[N₃]^- and [DMT]⁺[CN]^-, which were dissolved in mixture solution of hydrazine/2-hydroxyethylhydrazine were to be 1.34 - 101 cP, and 1.29 - 80.5 cP, respectively. The synthesized ionic liquid rocket fuels in this study could be used as rocket fuel because the [I_dt(100 ms or less), T_d(150 ℃ or more), d(1.00 g/cm³ or more), and η(40.0~ 100 cP)] were achieved to satisfy the range of the used liquid rocket fuels.

• 한국진공학회:학술대회논문집
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• 한국진공학회 2011년도 제41회 하계 정기 학술대회 초록집
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• pp.207-207
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• 2011

Aromatic nitriles possess versatile utilities and are indispensible not only in organic synthesis but also in chemical industry. In fact, the nitrile group is an important precursor for various functional groups such as aldehydes, amines, amidines, tetrazoles, amides, and their carboxyl derivatives. Representative methods for the preparation of organonitriles with cyanide-containing reagents are the Sandmeyer and Rosenmund-von Braun reactions. Recently, a catalytic route to aryl nitriles has been reported on the basis of the chelation-assisted C-H bond activation or metal-catalyzed cyanation of haloarenes. In those cyanation protocols, the "CN" unit is provided from metal-bound precursors of MCN (M=Cu, K, Na, Zn), TMSCN, or K3Fe(CN)6. Additionally, it can be generated in situ from nitromethane or acetone cyanohydrin. Herein, we report the first example of generating "CN" from two different, readily available precursors, ammonia and N,N-dimethylformamide (DMF). In addition, its synthetic utility is demonstrated through the Pd-catalyzed cyanation of arene C-H bonds.

• 대한환경공학회지
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• 제30권5호
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• pp.524-533
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• 2008

도금산업에서 배출되는 폐수는 독성이 강한 시안이온과 시안착화합물, 그리고 다양한 중금속이 함유되어 있다. 이러한 독성이 강한 시안이온 및 시안 착화합물의 처리는 알칼리염소법에 의한 시안 산화처리방법이 가장 일반적으로 잘 알려진 방법이다. 이는 시안이온은 분해 가능하나 시안 착화합물의 처리는 어려운 것으로 알려져 있고, 실제로 산업현장에서 수질환경보전법상 수질배출허용기준(나 지역) 1 mg/L을 초과하는 경우가 빈번하다. 본 연구에서는 앞서 밝힌 아연백법 및 공침공정을 이용한 복합 중금속-시안착염 폐수의 현장처리(I) (아래에서 "현장처리(I)"으로 표시 함)과 비교하여 크롬환원처리 후 Fe/Zn 공침공정을 적용하여 시안착염을 제거하고, 알칼리염소법에 의한 잔류시안 산화처리방법으로 검토하였다. 크롬처리는 6가 크롬을 3가 크롬으로 환원시 환원제로서 NaHSO$_3$를 사용하여 pH 2.0, ORP 250 mV, 반응시간 30 min.에서 99.9% 이상의 최대제거율을 얻을 수 있었다. Fe/Zn 공침에 의한 시안착염 제거실험은 pH 9.5, FeSO$_4$/ZnCl$_2$ 3.0 $\times$ 10$^{-4}$ mol, mixing rpm 240에서 시안이온의 제거효율은 98.24%(잔류시안농도: 4.50 mg/L)로 최대의 결과를 얻었다. 황화물 침전법에 의한 기타중금속(Cu, Ni)처리반응의 조건은 pH 9.0$\sim$10.0, 반응시간 30 min. mixing rpm 240에서 Cu의 경우 Na$_2$S 주입량 3.0 mol에서 99.9%, Ni의 경우 Na$_2$S 4.0 mol에서 93.86%의 최대결과를 얻었다. Fe/Zn공침처리 후 잔류시안농도 4.50 mg/L의 제거를 위하여 알칼리염소법을 실시한 결과 1차 산화반응은 pH 10.0 이상, ORP 350 mV, reaction time 30 min, 2차 산화반응은 pH 8.0 이하, ORP 650 mV, 반응시간 30 min.에서 제거효율 95.33%, 잔류시안농도 0.21 mg/L의 결과를 얻었다. 즉 (1) 크롬환원처리, (2) Fe/Zn 공침공정에 의한 시안착화합물 제거 및 기타 중금속(Cu, Ni) 처리, (3) 알칼리염소법에 의한 잔류시안 산화처리를 실시한 결과(아래에서 "현장처리(II)"로 표시 함) 시안의 잔류농도는 0.21 mg/L로서 수질 및 수생태계보전에 관한 법율의 수질배출허용기준(나 지역) 1 mg/L의 규제치 이하로 처리가 가능하다는 것을 현장 확인할 수 있었고 "현장처리(I)"보다 처리효율적인 측면이나 경제적인 측면에서 모두 양호한 결과를 얻을 수 있었다.

• 분석과학
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• 제11권5호
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• pp.347-352
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• 1998

본 연구에서는 유리질 탄소 전극 표면에 혼성원자가를 가지는 무기 금속 고분자 막을 도포한 변형전극을 제조하고, 이들 변형전극의 전기화학적인 특성을 순환 전압 전류법으로 조사하였다. 그리고 이들 변형전극들을 작업전극으로 하여 메탄올과 L-ascorbic acid의 양극산화 거동을 조사하였다. Mixed valence rethenium oxo/cyanoruthenate(mv Ru-O/CN-Ru) 막, mv ruthenium oxo/cyanoferrate(mv Ru-O/$Fe(CN)_6$) 막, 및 mv ruthenium oxo/cyanoruthenate/Rhodium(mv Ru-O/CN-Ru/Rh) 막을 각각 도포하는 과정은 지정된 전위범위를 50 mV/sec의 주사속도로 전위를 걸어줌으로써 쉽게 도포할 수 있었으며, 동일한 과정을 반복 주사함으로써 막의 두께를 조절 하였다. 메탄올의 양극 산화거동을 조사한 결과는 다음과 같았다. mv Ru-O/CN-Ru 변형전극에서 메탄올의 검정곡선은 농도 기울기가 $-7.552{\mu}A/mM$로서 10 mM에서 80 mM 까지의 농도범위에서 비교적 좋은 감도를 보였다. mv Ru-O/$Fe(CN)_6$ 변형 전극의 경우에 농도 기울기는 $-5.13{\mu}A/mM$ 이었지만, 농도에 대한 전류관계의 직선 범위는 10 mM에서 100 mM까지로서 Ru 고분자 막 변형전극보다 더 넓은 범위에서 좋은 직선관계를 보였다. mv Ru-O/CN-Ru 막을 두 종류의 바탕전극에 각각 도포한 변형전극에 대하여 L-ascorbic acid의 양극 산화거동을 조사한 결과, 유리질 탄소 전극에 Ru 고분자 막을 입힌 변형전극이 Rh 막을 도포한 유리질 탄소전극에 Ru 고분자 막을 입힌 변형전극(mv Ru-O/CN-Ru/Rh)에서 보다 감도가 예민하였다. Ru 고분자 막 변형전극을 사용했을 경우에 검정곡선은 0.1 mM에서 5 mM 까지의 L-ascorbic acid 농도 범위에서 직선관계를 보였고, 기울기와 상관계수는 각각 $-84.78{\mu}A/mM$, 0.998이었다.

• 대한화학회지
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• 제33권2호
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• pp.215-224
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• 1989

$trans-[Co(en)_2X_2](ClO_4)_n$의 전극환원 반응메카니즘(X : 시아나이드, 나이트라이트, 암모니아, 그리고 이소티오시아네이트)을 순환전압전류법 및 폴라로그래피법으로 조사하였다. 수은전극일 때 Co(III)상태에서 Co(II) 상태로 되는 확산지배적인 1전자 비가역반응 이후에 착물의 분광화학적 흡수파가 큰 시아나이드가 배위된 착물은 (en), CN-가 해리되지 않았으며 전극반응 생성물이 전극에 흡착되었고, $NO_2\;^-,\;NH_3$는 해리되었다. 그 후 모든 Co(II) 착물상태가 금속상태로 2전자 비가역 과정으로 환원되면서 (en)이 해리되었다. 수은전극에서 $NO_2^-$가 배위된 착물은 ECE 반응기구이며 전극환원 후 $NO_2^-$가 해리되는 속도가 57${\sim}$100m sec 이상으로 측정되었다. 탄소전극일 때 이들 착물의 첫단계 환원은 확산지배적인 1전자 비가역 과정이며 분광학적 흡수파수가 증가할 때 환원 피이크전위$(-E_p)$가 증가하였다.

• Journal of Ginseng Research
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• 제24권4호
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• pp.196-201
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• 2000

흰쥐 소뇌로부터 과립신경세포를 배양하여 NaCN으로 유도되는 신경세포손상에 대한 ginsenosides의 보호효과를 검토하였다. NaCN(I~10 M)을 배양된 세포에 1시간 동안 처리하면 농도 의존적으로 신경세포사를 일으켰다. Ginsenosides(Rb$_1$, Rc, Re, Ri, Rg$_1$)(0.5, 5 $\mu\textrm{g}$/ml를 세포에 전처치하면 10 mM NaCN으로 유도되는 세포사가 현저히 감소되었다. Rb$_1$과 Rc(5$\mu\textrm{g}$/ml)는 5 mM NaCN에 의하여 배양액 중으로 유리되는 glutamate의 증가를 현저히 억제하였으며, 1 mM N3CN에 의하여 유발되는 세포내 $Ca^{2+}$농도의 증가를 억제하였다. NaCN으로 유발되는 세포독성은 또한 MK-801, verapamil, NAME에 의하여도 억제되었다. 따라서, NaCN으로 유도되는 신경세포사는 glutamate release를 통한 NMDA수용체의 활성화와 그에 따른 $Ca^{2+}$의 세포내유입에 의한 것임을 알수 있고, ginsenosides, 특히 Rb$_1$과 Rc는 $Ca^{2+}$의 유입을 억제하므로서 NaCN에 의한 신경세포사를 억제하는 것으로 생각된다.

• 대한화학회지
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• 제24권3호
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• pp.250-258
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• 1980

여러종류의 자유라디칼들이 이소니트릴에 첨가되어 중간체인 imidoyl 자유라디칼 RN=CR'을 형성한다. 이것은 또한 imine으로부터 imidoyl hydrogen 을 떼어 내는 다음과 같은 반응에 의해서도 생성될 수 있다. RN=C(H)R' ＋ R"${\cdot}{\rightarrow}$ RN=CR' ＋ R"-H 중간체인 imidoyl 자유라디칼은 ${\beta}$-cleavage 및 aton transfer 반응을 통해서 안정된 분자를 형성한다. ${\beta}$-cleavage는 imidoyl 자유라디칼의 구조에 따라서 두개의 다른 방향으로의 반응이 가능하다. Cyanide transfer와 소위 말하는 정상적인 ${\beta}$-cleavage가 그러한 반응들이다. t-Butoxy 자유라디칼이 t-butylisonitrile 7에 첨가되면 중간체인 t-Bu-N=C-O-Bu-t가 생성되는데, 이것은 ${\beta}$-cleavage반응을 통해서 t-butylisocyanate와 t-butyl 자유라디칼을 형성한다. Phenyl 자유라디칼은 7에 첨가되어 중간체인 t-Bu-N=$C-C_6H_5$를 형성하는데 이것은 cyanide transfer 반응을 통해서 benzonitrile과 t-butyl 자유라디칼로 분해된다. 여기서 생성되는 t-butyl 자유라디칼은 다시 7에 첨가하여 intermediate인 자유라디칼 t-Bu-N=C-Bu-t을 형성하고, 이것은 다시 pivalonlonitrile과 t-butyl 자유라디칼로 분해되는데 이러한 반응이 반복되므로 radical chain isomerization을 일으킨다. Silyl 자유라디칼은 7에 첨가되어 t-Bu-N=$C-Si(CH_3)_3$를 형성하고, 이것은 cyanide transfer 반응을 거쳐서 다시 $(CH_3)_3$SiCN과 t-butyl 자유라디칼로 분해된다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권5호
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• pp.1361-1365
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• 2013

The smallest ketenimine and hydrogen cyanide N-methylide ($CH_2CNH$ and $CH_2NCH$) are provided from the argon/acetonitrile matrix samples exposed to radiation from laser ablation of transition-metals. New infrared bands are observed in addition to better determination of the vibrational characteristics for the previously reported bands, and the $^{13}C$ substituted isotopomers ($^{13}{CH_2}^{13}CNH$ and $^{13}CH_2N^{13}CH$) are also generated. Density functional frequency calculations and the D and $^{13}C$ isotopic shifts substantiate the vibrational assignments. $CH_2CNH$ is probably produced through single-step conversion of $CH_3CN$, whereas $CH_2NCH$ through two-step conversion via 2H-azirine. Inter-conversions between these two products evidently do not occur during photolysis and annealing.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제28권4호
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• pp.679-681
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• 2007

• 약학회지
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• 제4권1호
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• pp.47-49
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• 1959

Another application of the new quantitative analytical method of prussic acid by "Microdiffusion analysis" for the determination of prussic acid in human blood was studied. The blood containing potassium cyanide was dropped in outer room of unit, and then N-sulfuric acid was added. The liberated HCN gas was absorbed into nickel sulfate solution of inner room, afterward, absorbed prussic acid was determined with EDTA by residual titration. The result was coincided with the result of Liebig Denigs' method at ordinary temperature.