Electrical properties such as space charge distribution and electrical conduction of XLPE/VLDPE blends were studied. When the VLDPE is blended, residual charge inside XLPE increases. In case of electrical conduction characteristics, there were no changes in electrical conduction mechanism, space charge limited conduction. XLPE/VLDPE blend including crosslinking coagent showed relatively small current density. It might be due to the carbonyl group in crosslinking coagent.
Radiolysis of polyacrylonitrile(PAN) has been studied. Parameters for crosslinking and scission induced by gamma-ray irradiation were obtained by means of sol-gel partitioning method. G-value of crosslinking in PAN ($\bar{M}n=6{\times}10^5$) was 0.038 and the gel dose 21.6 Mrad. The effects of irradiation on the thermal degradation rate in PAN was also studied. No appreciable changes in thermal degradation rate observed up to 81.8 Mrad of irradiation dose.
We introduce a novel and efficient strategy for producing free-standing functional films via photo-crosslinking and electrostatic layer-by-layer (LbL) assembly, which can allow the buildup of hydrophilic multilayers onto hydrophobic surfaces. Hydrophobic multilayers were deposited on ionic substrates by a photo-crosslinking LbL process using photo-crosslinkable polymers. The photo-crosslinked surface was converted to an anionic surface by excess UV light irradiation. This treatment allowed also the stable adhesion between metal electrode or cationic polyelectrolyte and hydrophobic multilayers. After dissolving the ionic substrates in water, the formed free-standing films exhibited unique functionalities of inserted components within hydrophobic and/or hydrophilic multilayers.
The photoisomerization of the crosslinked and uncrosslinked polymer-pair with azo linkages was studied by the photoinduced birefringence. The amount of photoinduced birefringence of crosslinked polymer system was much smaller than that of uncrosslinked polymer system, even when varying pumping laser power, so the photoisomerization of an azo chromophores could be controlled by crosslinking process. (omitted)
The photoacid generation efficiency of four N-hydroxyphthalimide sulfonate derivatives was studied by photo-crosslinking reaction of poly(glycidyl methacrylate) in solid film state. The relative photoacid generation efficiency was increased in the order of N-hydroxyphthalimide methanesulfonate > -toluenesulfonate > -nitrobenzenesulfonate > -dinitrobenzensulfonate, and the reaction was efficiently sensitized by benzophenone suggesting that this photoreactions is likely to proceed through its triplet excited state.
Kim, Beob-Soo;Yeo, Tae-Yun;Yun, Yeon-Hee;Lee, Byung-Kook;Cho, Yong-Woo;Han, Sung-Soo
Macromolecular Research
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제17권10호
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pp.734-738
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2009
Biodegradable, pH-sensitive, glycol chitosan (GC) hydrogels were prepared using divinyl adipate (DVA) as a crosslinker and acetic acid as a catalyst. DVA has highly reactive double vinyl ester groups and GC contains a high density of hydroxyl groups, with two in every glucosamine unit. The transesterification reaction between vinyl esters and hydroxyl groups produced crosslinked GC hydrogels. The initial crosslinking reaction was monitored by measuring the viscosity of the reaction mixture. When DVA was added to the GC solution and heated to $50^{\circ}C$, the viscosity of the GC solution gradually increased, implying a crosslinking reaction and hydrogel formation. A new peak from the ester group was observed in the FTIR spectra of the GC hydrogels, confirming the crosslinking reaction. The synthesized GC hydrogel showed pH-dependent water absorbency, mainly due to the presence of amine groups ($-NH_2$) at the C-2 position of the glucosamine unit of GC. The water absorbency greatly increased at acidic pH and slightly decreased at alkaline pH. The GC hydrogel gradually degraded in $37^{\circ}C$ water due to hydrolysis of the ester bonds, which were intermolecular crosslinking sites. A red dye, 5-carboxyltetramethyl-rhodamine (CTMR), was entrapped in the GC hydrogels as a model compound. CTMR was released from GC hydrogels in two steps: an initial burst release mainly due to desorption and diffusion, and a second sustained release possibly due to gradual degradation.
본 연구에서는 잠재성 양이온 개시제 (N-benzyl pyrazinium hexafluoroantiminate, BPH)를 이용한 에폭시/폴리우레탄 블랜드계의 혼합조성에 따른 경화거동과 유변학적 특성 그리고 기계적 물성 변화에 대하여 연구하였다. 블랜드계의 반응성은 DSC를 이용하여 반응 온도에 따른 전환률을 구하여 측정하였으며, 유변학적 특성은 레오미터를 이용한 등온 실험을 통하여 측정하였고, 가교 활성화에너지(Ec)는 겔화 시간과 경화 온도를 이용하여 Arrhenius 방정식으로 구하였다. 한편, 경화된 시편의 기계적 물성은 충격강도 실험을 통하여 측정하였다. 실험결과, 블랜드계의 열잠재성 촉매로 사용된 BPH는 어떤 공개시제 없이도 우수한 촉매 특성을 나타내었다. 본 블랜드계의 가교 활성화에너지 및 충격강도는 PU가 30 wt% 첨가되었을 때 최대를 나타내었는데, 이는 EP와 PU간의 수소결합으로 인한 치밀한 가교밀도의 증가 때문이라고 사료된다.
Surface modification of glutaraldehyde fixed bovine pericardium (GFBP) was successfully carried out with hyaluronic acid (HA) derivatives. At first, HA was chemically modified with adipic dihydrazide (ADH) to introduce hydrazide functional group into the carboxyl group of HA backbone. Then, GFBP was surface modified by grafting HA-ADH to the free aldehyde groups on the tissue and the subsequent HA-ADH hydrogel coating. HA-ADH hydrogels could be prepared through selective crosslinking at low pH between hydrazide groups of HA-ADH and crosslinkers containing succinimmidyl moieties with minimized protein denaturation. When HAADH hydrogels were prepared at low pH of 4.8 in the presence of erythropoietin (EPO) as a model protein, EPO release was continued up to $85\%$ of total amount of loaded EPO for 4 days. To the contrary, only $30\%$ of EPO was released from HA-ADH hydrogels prepared at pH=7.4, which might be due to the denaturation of EPO during the crosslinking reaction. Because the carboxyl groups on the glucuronic acid residues are recognition sites for HA degradation by hyaluronidase, the HA-ADH hydrogels degraded more slowly than HA hydrogels prepared by the crosslinking reaction of divinyl sulfone with hydroxyl groups of HA. Following a two-week subcutaneous implantation in osteopontin-null mice, clinically significant levels of calcification were observed for the positive controls without any surface modification. However, the calcification of surface modified GFBP with HA-ADH and HA-ADH hydrogels was drastically reduced by more than $85\%$ of the positive controls. The anti-calcification effect of HA surface modification was also confirmed by microscopic analysis of explanted tissue after staining with Alizarin Red S for calcium, which followed the trend as observed with calcium quantification.
4-비닐피리딘과 N,N'-1,6-헥사메틸렌비스아크릴아미드를 라디칼중합하여 여러 가지 가교도를 가지는 가교 폴리(4-비닐피리딘) (CHP4VP)을 합성하였고, 이들 가교고분자와 구리(II)와의 착물을 평형흡착법으로 제조하였다. 제조한 착물들을 ascorbic acid (AA)의 산화반응 촉매로 사용하여 촉매활성을 조사하였다. CHP4VP-Cu(II) 착물에 의한 AA 산화반응은 Michaelis-Menten형 동력학적 거동을 나타내었다. CHP4VP-Cu(II) 촉매계의 촉매활성은 CHP4VP의 가교도가 증가할수록 증가하였고, 또 CHP4VP-Cu(II) 착물은 재사용 후에도 촉매활성이 거의 감소하지 않았다. 그러나 CHP4VP-Cu(II) 착물은 전보의 N,N'-메틸렌비스아크릴아미드가 가교제로 포함된 가교 폴리(4-비닐피리딘)-구리(II) 착물보다 AA 산화반응에 대한 촉매활성이 감소하는 경향을 나타내었다. 이들 결과로 부터 촉매계에 포함된 CHP4VP의 가교도와 가교제의 소수성이 AA 산화반응에 중요한 역할을 함을 알 수 있었다.
폴리아믹산(PAA)은 가교가 가능한 2중 결합을 갖는 bicyclo(2,2,2)oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxy-licdianhydride(BTDA)와 bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl] sulfone(BAPS)을 N,N-dimethylacetamide(DMAc) 용매에서 반응하여 얻어졌으며, 폴리이미드(PI) 필름은 PAA를 캐스팅하여 각각 다른 반응 온도에서 열처리를 통해 얻었다. 가교 온도를 $250{\sim}350^{\circ}C$까지 증가하여 얻은 가교된 PI의 열적-기계적 성질, 가교도, 광학적 특성을 열처리 온도에 따라 조사하였다. 열적-기계적 성질은 $350^{\circ}C$에서 열처리되었을 때 최대 값을 나타냈으며, 광학적 특성은 $250^{\circ}C$에서 열처리된 필름이 가장 우수한 광학특성을 보였다. $250{\sim}350^{\circ}C$까지 열처리에 따른 가교도는 NMR 상에서 85~93%를 나타냈다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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