기체분리공정에서 사용되는 분리막은 높은 기체 투과 및 분리성능과 고온·고압 조건에서 높은 안정성을 보여야 한다. 하지만 고분자분리막(특히, 유리상 고분자)은 응축 가능한 기체 분자(예를 들어, CO2, H2S, hydrocarbon 등)에 노출되면 고분자 사슬이 부풀어 오르는 가소화 현상을 보여 안정성 측면에서 한계를 보인다. 이러한 가소화 현상은 고압의 복합기체 분리공정에서 선택도를 감소시켜 장기적으로는 고분자분리막이 분리공정에 도입될 수 없는 문제를 가져온다. 이러한 가소화 현상 문제를 해결하기 위해서 분리막 연구자들은 분리막 열처리, 고분자 혼합, 고분자구조의 열적 재배열, 혼합매질분리막 제작, 가교화 방법 등을 통하여 분리막의 가소화 저항을 향상시켰다. 본 총설에서는 고분자 분리막의 가소화 저항의 개념 및 현상에 대해서 알아보고 이를 해결할 수 있는 인자들과 그와 연관된 연구들을 살펴보도록 할 것이다.
Sealant paste with silica immersed in cross-linked epoxy-acrylate polymer resin was prepared by thermal and UV curing process. The curing mechanism of polymer resin resulted from 2 functional groups of epoxy and acrylic structure. The properties of microstructure, thermal conductivity and mechanical strength were investigated for its various applications. The adhesion strength is increased by increasing the thermal curing time until 15 minutes, and curing efficiency is saturated over 20 minutes. The increase rate per day of pot life and viscosity is 4.8%, indicating it has excellent storage stability. It is found that the formulation of silica pastes can be applied to heavy industries, building materials, display and various industries.
High porous silica aerogel/polyurethane polymer composite was manufactured by cross-linking polymerization of polyurethane foaming process. The properties of microstructure, mechanical strength, and thermal properties were investigated for its various applications. The superhydrophobic silica aerogel powders were used for highly thermal insulation filler materials. The thermal conductivities can be resulted 0.07 W/mK to 0.13 W/mK, by decreasing the contents of silica aerogels in composite materials. It is found that the polymerization formulation by organic binders can be applied to heavy industires, building materials, and various industries.
Epoxy copolymers containing oxime urethane groups were prepared by the polymerization of glycidyl methacrylate and N-[5-(benzophenoneoximinocarbonylamino)pentanyl]maleimide (BOPM). Their physical properties were characterized by GPC, DSC and TGA analyses. Photochemical changes of the copolymers were studied by UV, IR spectroscopy, and contact angle measurements. A photoinduced cross-linking reaction in copolymer films was observed by measuring the insoluble fraction. Irradiation of the copolymers at 254 nm UV light leads to the formation of pendant amino groups by photodissociation of the oxime-urethane groups. Treatment of the amino groups with HCl resulted in the formation of ammonium salts, which changed the polymer surface to be hydrophilic. An insoluble fraction of the copolymers increased with irradiation time, heating time, and heating temperature. Cross-linking of the epoxy resin effectively catalyzed by the photogenerated pendant amines upon heating.
A coverage of about 1 μm-sized pores of a membrane filter by four monolayers of maleic acids copolymers and poly(allylamine) (PAA) was attained by Langmuir-Blodgett (LB) technique through a covalent cross-linking followed a polyion complexation at the air-water interface. The copolymers were prepared to have side chains of hydrocarbon tail, carboxyl, and/or oligoether in the repeat unit. The surface pressure-area isotherms showed that the monolayers on an aqueous PAA have more expanded area than on pure water. The monolayers were transferable on a calcium fluoride substrate and a fluorocarbon membrane filter as Y deposition type, and the resulting LB films were characterized by FT-IR spectroscopy and scanning electron microscopy. A polymer network produced through interchain amide formation was confirmed in as-deposited films. The films were heat-treated in order to complete the cross-linking. SEM observation of the heat-treated film on a porous membrane filter showed that the four layer film was sufficiently stable to cover the filter pore of about 1 μm. Immersion of the film in water or in chloroform did not cause any change in its appearance on SEM and in FT-IR spectra.
Hyaluronic acid (HA) is a natural polymer consisting of disaccharide units of D-glucuronic acid and N-acetyl-D-glucosamine. It has a great potential and success in cosmetic and biomedical applications. However, native HA is highly soluble and easily metabolized by enzymes such as hyaluronidase. Thus, various studies have been reported on modifying the physicochemical properties of HA, while maintaining its biocompatibility. For controlled drug delivery, many trials for fabricating HA microspheres were achieved under chemical reaction. The HA microspheres fabricated to improve the physical stability of HA using adipic acid dihydrazide (ADH) by cross-linking reaction has been reported earlier, however it lacks the desired physical stability and rapidly decomposes by swelling or enzymes. Therefore, we prepared double cross-linked HA microspheres (DC-HA microspheres) and alginate containing HA microspheres (AC-HA microspheres) to enhance its physicochemical properties. DC-HA microspheres were prepared using trisodium trimetaphosphate (STMP) under crosslinking reaction after ADH cross-linking reaction. AC-HA microspheres were prepared by adding alginate as a networking polymer. These microspheres were characterized by morphology, particle size, zeta potential, stability against hyaluronidase. Results showed that the DC-HA and AC-HA microspheres are more stable than that of HA microspheres.
Vesicle을 단량체가 중합 반응을 할 수 있는 장소로 사용하기 위하여, vesicle 내의 소수성부분에 단량체와 가교제를 집어넣었다. 즉 dimethyldioctadecylammonium bromide를 증류수 속에서 초음파 분산을 하여 vesicle을 만든 후, 여기에 styrene과 divinylbenzene을 첨가한 다음 AIBN으로 중합시켰다. 형성된 고분자는 남겨두고 vesicle을 형성하였던 계면활성제들을 모두 에탄올로 추출해서 제거하여 순수 고분자로 이루어진 구형의 구조물을 얻었다. 그리고 methyl methacrylate와 ethylene glycol dimethacrylate를 이용해서도 고분자로 이루어진 구형의 구조물을 합성하였다.
본 연구에서는 organophosphate를 기반으로 한 과불소화된 아크릴레이트 가교제를 사용하여 제조한겔 고분자 전해질의 이온 전도도 및 전기화학적 특성을 평가하였다. 과불소화된 아크릴레이트 가교제를 사용하여 만든 겔 고분자 전해질은 액체전해질의 함량이 최대 97 wt%까지 안정한 겔 상태를 유지하였다. 본 연구에서 제조한 겔 고분자 전해질의 이온전도도는 $30^{\circ}C$에서 $1.0\;{\times}\;10^{-2}\;S/cm$의 값을 가졌다. 또한 전기화학적 안정성 테스트에서도 약 4.5V로 이상까지 산화에 의한 열화가 없이 안정하였다. 합성된 겔고분자 전해질을 리튬이온 고분자 전지에 적용하여 그 활용성을 평가하였다. 양극으로는 $LiCoO_2$를 사용하였으며 음극으로는 카본을 사용하였다. 이렇게 만든 리튬이온 고분자 전지는 0.1C에서 136.11 mAh/g의 용량으로 이론용량과 거의 비슷한 값을 나타내었으며, 2C 방전에서도 초기 용량의 91%를 유지하였다. 또한 500번의 충방전 후에도 초기 용량의 70%정도의 용량을 유지하였다.
Conventional paints for conversion coating applications in steel production derived mainly from water-based polymer dispersions containing several additives actually show good general performance, but suffer from poor scratch and abrasion resistance during use. The reason for this is because the relatively soft organic binder matrix dominates the mechanical surface properties. In order to maintain the high quality and decorative function of coated steel sheets, the mechanical performance of the surface needs to be improved significantly. In fact the wear resistance should be enhanced without affecting the optical appearance of the coatings by using appropriate nanoparticulate additives. In this direction, nanocomposite coating compositions (Nanomer$^{(R)}$) have been derived from water-based polymer dispersions with an increasing amount of surface-modified nanoparticles in aqueous dispersion in order to monitor the effect of degree of filling with rigid nanoparticles. The surface of nanoparticles has been modified for optimum compatibility with the polymer matrix in order to achieve homogeneous nanoparticle dispersion over the matrix. This approach has been extended in such a way that a more expanded hybrid network has been condensed on the nanoparticle surface by a hydrolytic condensation reaction in addition to the quasi-monolayer type small molecular surface modification. It was expected that this additional modification will lead to more intensive cross-linking in coating systems resulting in further improved scratch-resistance compared to simple addition of nanoparticles with quasi-monolayer surface modification. The resulting compositions have been coated on zinc-galvanized steel and cured. The wear resistance and the corrosion protection of the modified coating systems have been tested in dependence on the compositional change, the type of surface modification as well as the mixing conditions with different shear forces. It has been found out that for loading levels up to 50 wt.-% nanoparticles, the mechanical wear resistance remains almost unaffected compared to the unmodified resin. In addition, the corrosion resistance remained unaffected even after $180^{\circ}$ bending test showing that the flexibility of coating was not decreased by nanoparticle addition. Electron microscopy showed that the inorganic nanoparticles do not penetrate into the organic resin droplets during the mixing process but rather formed agglomerates outside the polymer droplet phase resulting in quite moderate cross linking while curing, because of viscosity. The proposed mechanisms of composite formation and cross linking could explain the poor effect regarding improvement of mechanical wear resistance and help to set up new synthesis strategies for improved nanocomposite morphologies, which should provide increased wear resistance.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.129-129
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2006
Conventional solvent-based polyurethane (PU) is well established for wide applications, such as textile treatments, surface coating, adhesive and so on. Due to the demands of safety, economic, and environmental protection, the solvent-based PU is restricted and has been phasing out and aqueous-based PU is becoming the world market trend, which is an environmental friendly product. The chemical resistance, physical and mechanical properties of aqueous-based PU are still not competible with solvent-based PU. Because of aqueous-based PU is a linear thermoplastic polymer with lower average molecular weight. Their improvements are normally performed by a post-curing reaction or a polymer hybridization to enhance the polymer cross-linking density. Hybridization of PU with aqueous-based epoxy resin or acrylate emulsion and then cured by a curing agent for improving the performance properties and reducing the cost of aqueous-based PU.Furthermore, a special function is added to aqueous-based PU increasing the application value, for examples, flame retardation, polymeric dyes, hydrophilic and etc.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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