Pseudo-first-order rate constants have been measured spectrophotometrically for the reactions of 8-(5-nitroquinolyl) 3-furoate with alkali metal ethoxides in anhydrous ethanol. The plot of kobs vs the concentration of alkali metal ethox ides is linear for the reactions performed in the presence of a complexing agent, 18-crown-6 ether, but exhibits upward curvatures for the corresponding reactions performed in the absence of the complexing agent, indicating that the alkali metal ions in this study behave as catalysts. Second-order rate constants were determined for the reactions with dissociated free ethoxide (kEtO-) and with ion paired alkali metal ethoxides (kEtO-M + ) from ion pairing treatments. The magnitude of catalytic effect (kEtO-M + /kEtO-) was found to be 1.7, 3.4 and 2.5 for the reaction of 8-(5-nitroquinolyl) 3-furoate, while 1.4, 3.6 and 4.2 for that of 4-nitrophenyl 2-furoate, 1.8, 3.7 and 2.4 for that of 8-(5-nitroquinolyl) benzoate, and 2.0, 9.8 and 9.3 for that of 8-(5-nitroquinolyl) 2-furoate with EtO- Li+ , EtO- Na+ and EtO- K+ , respectively. A 5-membered chelation at the leaving group is suggested to be responsible for the catalytic effect shown by alkali metal ions.
In this work, a nickel metal (Ni) electroplating on the activated carbon fiber (Ni/ACFs) surfaces was carried out to remove the toxic hydrogen chloride (HCl) gas. The surface properties of the treated ACFs were determined by using nitrogen adsorption isotherms at 77 K, SEM, and X-ray diffraction (XRD) measurements. HCl removal efficiency was confirmed by a gas-detecting tube technique. As a result, the nickel metal contents on the ACF surfaces were increased with increasing the plating time. And, it was found that the specific surface area or the micropore volume of the ACFs studied was slightly decreased as increasing the plating time. Whereas, it was revealed that the HCl removal efficiency containing nickel metal showed higher efficiency values than that of untreated ACFs. These results indicated that the presence of nickel metal on the ACF surfaces played an important role in improving the HCl removal over the Ni/ACFs, due to the catalytic reactions between nickel and chlorine.
This paper describes the surface modification effect of a Ti substrate for improved dispersibility of the catalytic metal. Etching of a pure titanium substrate was conducted in 50% $H_2SO_4$, $50^{\circ}C$ for 1 h-12 h to observe the surface roughness as a function of the etching time. At 1 h, the grain boundaries were obvious and the crystal grains were distinguishable. The grain surface showed micro-porosities owing to the formation of micro-pits less than $1{\mu}m$ in diameter. The depths of the grain boundary and micro-pits appear to increase with etching time. After synthesizing the catalytic metal and growing the carbon nano tube (CNT) on Ti substrate with varying surface roughness, the distribution trends of the catalytic metal and grown CNT on Ti substrate are discussed from a micro-structural perspective.
$N_2O$는 주요 온실가스 성분의 하나로서 광화학 스모그의 유발, 산성비의 전구체 등 온실효과에 상당한 기여를 하고 있는 물질이다. 이러한 $N_2O$ 및 질소산화물을 제거하기 위하여 환원제를 이용한 Selective Catalytic Reduction (SCR) 반응 공정이 널리 사용되고 있다. 본 연구에서는 Hydrotalcite 형태의 전구체로부터 Mixed Metal Oxide 촉매를 제조하고 그를 사용하여 $N_2O$ 분해를 위한 메탄 SCR 반응 및 CO의 생성효과를 비교 연구하였다. 실험결과 $CH_4$ 환원제의 첨가는 $N_2O$의 분해 반응에 긍정적인 영향을 미치며, 최적화된 $O_2/CH_4$ 비율의 조건에서 메탄의 부분산화에 의한 SCR 반응이 가장 높은 효율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
다양한 귀금속 촉매를 이용한 hydrocarbon selective catalytic reduction 반응특성을 조사하였다. 가장 우수한 활성금속은 Pt, 지지체는 활성금속과 지지체간 강한 상호작용에 의하여 $CeO_2$, $TiO_2$였으며, NOx 전환율은 약 55%를 나타내었다. 활성금속으로서 Pd, Rh, Ag 촉매들은 20% 미만의 전환율을 보였으며, 지지체로서 $SiO_2$, $ZrO_2$ 또한 다른 지지체들보다 저조한 활성을 나타내었다. 조업조건에 따른 촉매의 성능을 조사하기 위하여 환원제의 종류, 양, 산소농도, 공간속도에 따른 실험을 수행하였다. 환원제로서 메탄이 프로판보다 우수함을 확인하였고, 메탄/질소 산화물 비가 증가할수록 성능이 우수하였으며, 산소농도가 증가할수록, 그리고 공간속도가 감소할수록 촉매의 성능은 증가함을 확인할 수 있었다.
Silicon carbide (SiC)-based gas sensors can be operated at very high temperatures. So far, catalytic metal-schottky diodes respond fast to a change between a reducing and an oxidizing atmosphere. Therefore SiC diodes have been suggested for high temperature gas sensor applications. In this work, the effect of reactivity of the catalytic surface on the 4H-SiC sensor-structures in 375 K~775 K have been studied and some fundamental simulations have also been performed.
Catalytic effects of transition metal (Co2+, Ni2+) complexes of N,N-bis(salicylaldehyde)-o-phenylenediimine (SOPD), N,N-bis(salicylaldehyde)-m-phenylenediimine (SMPD), and N,N-bis(salicylaldehyde)-p-phenylenediimine (SPPD), on the reduction of thionyl chloride at glassy carbon electrode, are evaluated by determining the kinetic parameters with cyclic voltammetric technique. The charge transfer process for the reduction of thionyl chloride is strongly affected by the concentration of the catalysts. Some quadridentate Schiff base-M(Ⅱ) complexes show sizable catalytic activities for the reduction of thionyl chloride. Catalytic effects of [M(Ⅱ)(SOPD)] complexes are slightly larger compared to [M(Ⅱ)2(SMPD)2] and [M(Ⅱ)2(SPPD)2] complexes. On those electrodes deposited with the catalysts, the observed exchange rate constants (ko) are in the range of 0.89-2.28 × 10-7 cm/s, while it is 1.24 × 10-7 cm/s on the bare glassy carbon electrode.
친환경적 조건에서의 니트릴의 수화 반응은 아미드를 생산하기 위한 가장 경제적이고 매력적인 방법이다. 고체 금속 산화물과 지지체를 이용한 전이 금속 촉매 시스템은 이러한 니트릴 수화 반응을 보다 향상시키기 위한 의미 있는 연구로써 수행되어져 왔다. 이들 촉매들의 중요한 특징은 방향족, 지방족, 이종 원자형, 지방족 고리형 등의 니트릴들을 포함하는 넓은 범위의 다양한 기질들에 적용된다는 것이다. 또한 이들은 높은 촉매적 활성을 유지하면서 여러 번의 재사용성이 가능하고 반응 후 그 혼합물로부터 분리가 용이하다는 장점들을 갖는다. 이 리뷰를 통하여 니트릴 수화반응을 통한 아미드 합성에 적용되는 금속 산화물과 지지체를 가진 금속 촉매들에 대해 알아본다.
본 연구에서는 일반적인 귀금속 담지법과 담체 위에 형성한 고분자 전해질 다층 박막 내에 귀금속을 내포시키는 방법으로 촉매를 제조하고, 과산화수소 직접제조 반응에 적용하여 촉매의 제조 방법이 과산화수소 생산성 및 촉매 수명에 미치는 영향을 조사하였다. 촉매의 활성은 제조 방법에 상관없이 담체의 산세기에 크게 의존하였으며, 사용한 담체들 중 산세기가 가장 강한 HBEA(SAR=25)를 사용한 경우가 활성이 가장 우수하였다. 단순 귀금속 담지 촉매는 고분자 전해질 다층 박막을 도입한 촉매보다 과산화수소 생산성은 우수하였으나, 반응 중 활성 금속인 Pd의 용출로 인해 재사용 횟수가 증가할 때마다 활성이 급격히 감소하였다. 한편, 고분자 전해질 다층 박막의 도입은 산성 담체의 역할을 약화시켜 촉매 활성은 감소하고 과산화수소 분해능은 증가하여 전체적으로 과산화수소의 생산성이 감소되는 결과를 가져왔다. 하지만, 5회에 걸친 재사용 동안에도 촉매 활성이 유지되었으며, 이러한 비약적인 촉매 수명의 향상은 담체 위에 고분자 전해질 다층 박막을 도입하는 것이 반응 중 활성 금속의 용출 억제 측면에서 매우 효과적이라는 것을 시사한다.
Cyclic nucleotide phosphodiesterases (PDEs) regulate physiological processes by degrading ubiquitous intracellular second messengers, cAMP or cGMP. The first crystal structure of PDE4D catalytic domain and a bound inhibitor, zardaverine, was determined. Zardaverine binds to a highly conserved pocket that includes the catalytic metal binding site.(omitted)
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[게시일 2004년 10월 1일]
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