In this article, Pt/TiO2 was manufactured in the form of powder and honeycomb, and the influence of SO2, which is a poisonous substance to catalyst, and regeneration method were investigated. The catalytic activity of Pt/TiO2 before and after the exposure to SO2 was also compared. The initial activity of Pt/TiO2 was proportional to the injected H2 concentration (1~5%). And the optimum temperature of the catalyst and conversion rate of H2 were 183 ℃ and 95%, respectively. It was confirmed that when exposing 2,800 ppm of SO2 to the powder and honeycomb Pt/TiO2, the performance of catalyst was not measurable and also 0.69% sulfur (S) remained on the catalyst surface. As a result of the cleaning and heat treatment for the poisoning catalyst, the activity of the powder catalyst exhibited a conversion rate of H2 greater than 96%. Whereas, the honeycomb catalyst showed a conversion rate of H2 greater than 95% when it was regenerated through the heat treatment of H2 or air atmosphere.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.27
no.6
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pp.309-312
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2017
The ceria powder is excellent in oxygen storage capacity (OSC) through the oxidation and reduction reaction of Ce ions and is used as a typical material for a three-way catalyst of an automobile which purifies the exhaust gas. However, since ceria generally has poor thermal stability at high temperatures, it is doped with metal ions to improve thermal stability. Therefore, in this study, Zr ions were doped into ceria powder, and their characteristics were further improved due to the increase of specific surface area with decreasing particle size due to doping. In this study, the synthesis of zirconium doped ceria nanopowder was synthesized by hydrothermal process. In order to synthesis Zr ion doped ceria nanopowder, the precursor reaction at was $200^{\circ}C$ for 6 hours. The average particle size of synthesized Zr doped $CeO_2$ nanopowder was below 20 nm. The specific surface area of synthesized Zr ion doped ceria nanopowder increased from $52.03m^2/g$ to $132.27m^2/g$ with Zr increased 30 %.
Two isoenzymes of chorismate mutase(E.C.5.4.99.5) designated as chorismate mutase I(CM I) and chorismate mutase II(CM II), were detected and partially purified from a sp. of intrasporangium isolated from soil. CM I and CM II had pH optima of pH 6.5 and 8.0, respectively and showed the same temperature optimum of 45$^{\circ}C$. The activation energy of the enzymatic reaction was estimated to be 14.7kcal/ mole with CM I and 10.8kcal/mole with CM II. The affinity of isoenzyme CM I for substrate(Km= 1.35mM) was almost the same level as that of CM II(Km = 1.22mM). Both isoenzymes were stable at pH values ranged from pH 6.5 to 9.0, but rapidly denaturated at temperatures above 45$^{\circ}C$. CM II was activated about 7$^{\circ}C$ of its activity by $Ba^{++}$ or $Mg^{++}$ while CM I was slightly inhibited by the same metal ions. Thiol compounds were found not to be necessary for stability of the two enzymes but Co$^{++}$ and EDTA had a little stabilizing effect on CM II only. p-Chloromercuribenzoate strongly inactivated the activities of both enzymes but the reducing agents such as dithiothreitol and L-cysteine protected them against the pCMB inhibition.
Park, Tansol;Seo, Seongwon;Shin, Teaksoon;Cho, Byung-Wook;Cho, Seongkeun;Kim, Byeongwoo;Lee, Seyoung;Ha, Jong K.;Seo, Jakyeom
Asian-Australasian Journal of Animal Sciences
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v.31
no.4
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pp.607-615
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2018
Objective: This study was conducted to isolate the cellulolytic microorganism from the rumen of Holstein steers and characterize endoglucanase gene (Cel5A) from the isolated microorganism. Methods: To isolate anaerobic microbes having endoglucanase, rumen fluid was obtained from Holstein steers fed roughage diet. The isolated anaerobic bacteria had 98% similarity with Eubacterium cellulosolvens (E. cellulosolvens) Ce2 (Accession number: AB163733). The Cel5A from isolated E. cellulolsovens sp. was cloned using the published genome sequence and expressed through the Escherichia coli BL21. Results: The maximum activity of recombinant Cel5A (rCel5A) was observed at $50^{\circ}C$ and pH 4.0. The enzyme was constant at the temperature range of $20^{\circ}C$ to $40^{\circ}C$ but also, at the pH range of 3 to 9. The metal ions including $Ca^{2+}$, $K^+$, $Ni^{2+}$,$Mg^{2+}$, and $Fe^{2+}$ increased the endoglucanase activity but the addition of $Mn^{2+}$, $Cu^{2+}$, and $Zn^{2+}$ decreased. The Km and Vmax value of rCel5A were 14.05 mg/mL and $45.66{\mu}mol/min/mg$. Turnover number, Kcat and catalytic efficiency, Kcat/Km values of rCel5A was $96.69(s^{-1})$ and 6.88 (mL/mg/s), respectively. Conclusion: Our results indicated that rCel5A of E. cellulosolvens isolated from Holstein steers had a broad pH range with high stability under various conditions, which might be one of the beneficial characteristics of this enzyme for possible industrial application.
Nitrous oxide is a typical greenhouse gas which is produced from various organic or fossil fuel combustion processes as well as chemicals producing plants. $N_2O$ has a global worming potential of 310 times that of $CO_2$ on per molecule basis, and also acts as an ozone depleting material in the stratosphere. However, its removal is not easy for its chemical stability characteristics. Most SCR processes with several effective reducing agents generally require the operation temperature higher than $450^{\circ}C$, and the catalytic conversion becomes decreased significantly when NOx is present in the stream. Present experiments have been performed to obtain basic design data of actual application concerning the effects of $SO_2$ and $NH_3$ on the interim and long term activities of $N_2O$ reduction with CO over the mixed metal oxide (MMO) catalyst derived from a hydrotalcite-like compound precursor. The MMO catalysts used in the experiments, have shown prominent activities displaying full conversions of $N_2O$ near $200^{\circ}C$ when CO is introduced. The presence of $SO_2$ is considered to show no critical behavior as can be met in the $NH_3$ SCR DeNOx systems and the effect of $NH_3$ is considered to play as mere an impurity to share the active sites of the catalysts.
We synthesized phase pure CrN having surface areas up to $47m^2/g$ starting from $CrCl_{3}$ with $NH_{3}$. Thermal Gravimetric Analysis coupled with X-ray diffraction was carried out to identify solid state transition temperatures and the phase after each transition. In addition, the BET surface areas, pore size distributions, and crystalline diameters for the synthesized materials were analyzed. Space velocity influenced a little to the surface areas of the prepared materials, while heating rate did not. We believe it is due to the fast removal of reaction by-products from the system. Temperature programmed reduction results revealed that the CrN was hardly passivated by 1% $O_{2}$. Molecular nitrogen was detected from CrN at 700 and $950^{\circ}C$, which may be from lattice nitrogen. In temperature programmed oxidation with heating rate of 10 K/min in flowing air, oxidation started at or higher than $300^{\circ}C$ and resulting $Cr_{2}O_{3}$ phase was observed with XRD at around $800^{\circ}C$. However the oxidation was not completed even at $900^{\circ}C$. CrN catalysts were highly active for n-butane dehydrogenation reaction. Their activity is even higher than that of a commercial $Pt-Sn/Al_{2}O_{3}$ dehydrogenation catalyst in terms of volumetric reaction rate. However, CrN was not active in pyridine hydrodenitrogenation.
In chemical-looping combustion, pure oxygen is transferred to fuel by solid particles called as oxygen carrier. Chemical-looping combustion process usually utilizes a circulating fluidized-bed process for fuel combustion and regeneration of the reduced oxygen carrier. The performance of an oxygen carrier varies with the active metal oxide and the raw support materials used. In this work, spraydried Mn-based oxygen carriers were prepared with different raw support materials and their physical properties and oxygen transfer performance were investigated to determine that the raw support materials used are suitable for spray-dried manganese oxide oxygen carrier. Oxygen carriers composed of 70 wt% $Mn_3O_4$ and 30 wt% support were produced using spray dryer. Two different types of $Al_2O_3$, ${\gamma}-Al_2O_3$ and ${\alpha}-Al_2O_3$, and $MgAl_2O_4$ were applied as starting raw support materials. The oxygen carrier prepared from ${\gamma}-Al_2O_3$ showed high mechanical strength stronger than commercial fluidization catalytic cracking catalyst at calcination temperatures below $1100^{\circ}C$, while the ones prepared from ${\alpha}-Al_2O_3$ and $MgAl_2O_4$ required higher calcination temperatures. Oxygen transfer capacity of the oxygen carrier prepared from ${\gamma}-Al_2O_3$ was less than 3 wt%. In comparison, oxygen carriers prepared from ${\alpha}-Al_2O_3$ and $MgAl_2O_4$ showed higher oxygen transfer capacity, around 3.4 and 4.4 wt%, respectively. Among the prepared Mn-based oxygen carriers, the one made from $MgAl_2O_4$ showed superior oxygen transfer performance in the chemical-looping combustion of $CH_4$, $H_2$, and CO. However, it required a high calcination temperature of $1400^{\circ}C$ to obtain strong mechnical strength. Therefore, further study to develop new support compositions is required to lower the calcination temperature without decline in the oxygen transfer performance.
Formic acid has been known as one of key sources of hydrogen. Among various monometallic catalysts, hydrogen can be efficiently produced on Pd catalyst. However, the catalytic activity of Pd is gradually reduced by the blocking of active sites by CO, which is formed from the unwanted indirect oxidation of formic acid. One of promising solutions to overcome such issue is the design of alloy catalyst by adding other metal into Pd since alloying effect (such as ligand and strain effect) can increase the chance to mitigate CO poisoning issue. In this study, we have investigated formic acid deposition on the bimetallic $Pd/Pd_3Fe$ core-shell nanocatalyst using DFT (density functional theory) calculation. In comparison to Pd catalyst, the activation energy of formic acid dehydrogenation is greatly reduced on $Pd/Pd_3Fe$ catalyst. In order to understand the importance of alloying effects in catalysis, we decoupled the strain effect from ligand effect. We found that both strain effect and ligand effect reduced the binding energy of HCOO by 0.03 eV and 0.29 eV, respectively, compared to the pure Pd case. Our DFT analysis of electronic structure suggested that such decrease of HCOO binding energy is related to the dramatic reduction of density of state near the fermi level.
The effects of catalysts addition on the carbonization reaction of biomass have been studied in a thermogravimetric analyzer (TGA). The sample biomasses were Bamboo and Pine. The catalysts tested were K, Zn metal compounds. The carbonization reactions were tested in the nonisothermal condition from the room temperature to $850^{\circ}C$ at a heating rate $1{\sim}10^{\circ}C/min$ on the flowing of $N_2$ purge gases. Also, the effects of catalyst on the torrefaction were tested in the temperature condition of 220, 250, $280^{\circ}C$ at 30 min. Combustion characteristic for the torrefied catalyst biomass were studied in the nonisothermal conditions of $200{\sim}850^{\circ}C$. As the results, the initial decomposition temperatures of the volatile matters ($T_i$) and the temperature of maximum reaction rate ($T_{max}$) were decreased with increasing the catalyst amounts in the sample biomass. The char amounts remained after carbonization at $400^{\circ}C$ increased with the catalyst amounts. Therefore catalysts addition can be decreased the energy for carbonization process and improved the heating value of product char. The catalysts reduced the optimum torrefaction conditions from $250^{\circ}C$ to $220^{\circ}C$. The torrefied catalyst biomass have lower activated energy from 46.5~58.7 kJ/mol to 25.1~27.0 kJ/mol in the nonisothermal combustion reaction.
Conventional nickel-based catalyst processes used for dry reforming reactions have high activation temperatures and problems such as carbon deposition and metal sintering on the active sites of the catalyst surface. In this study, the characteristics of butane dry reforming reaction were investigated by using DBD plasma combined with catalytic process and compared with existing catalyst alone process. The physical and chemical properties of the catalysts were investigated using a surface area & pore size analyzer, XRD, SEM and TEM. Using $10%Ni/{\gamma}-Al_2O_3$ at $580^{\circ}C$, in the case of the catalyst+plasma process, the conversion of carbon dioxide and butane were improved by about 30% than catalyst alone process. When the catalyst+plasma process, the conversion of carbon dioxide and butane and the hydrogen production concentration are enhanced by the influence of various active species generated by the plasma. In addition, it was found that the particle size of the catalyst is decreased by the plasma in the reaction process, and the degree of dispersion of the catalyst is increased to improve the efficiency.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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