$Cu-Ce/{\gamma}-Al_2O_3$ based catalysts were prepared and tested for selective oxidation of CO in a $H_2$-rich stream(1% CO, 1% $O_2$, 60% $H_2$, $N_2$ as balance). The effects of Cu loading and weight ratio(=Cu/(Cu+Ce)) upon both activity and selectivity were investigated upon the change in temperatures, It was also examined how the activity and selectivity of catalysts were varied with the presence of $CO_2$ and $H_2O$ in the reactant feed. Among the various Cu-Ce catalysts with different catalytic metal composition, Cu-Ce(4 : 16 wf%) /${\gamma}-Al_2O_3$ catalyst showed the highest activity(>$T_{99}$) and selectivities(50-80%) under wide range of temperatures($175-220^{\circ}C$). However, in the Cu-Ce(4 : 16 wt%)/ ${\gamma}-Al_2O_3$, the presence of $CO_2$ and $H_2O$ in the reactant feed decreased the activity and the maximum activity(>$T_{99}$) in terms of reaction temperature moved by about $25^{\circ}C$ toward higher temperature, the $T_{>99}$ window was seen between $210-230^{\circ}C$ (selectivity 50-75%). From $CO_2-/H_2O-TPD$, it can be concluded that the main cause for the decrease in catalytic activity may be attributed to the blockage of the active sites by competitive adsorption of water vapor and $CO_2$ with the reactant at low temperatures.
Kim, Sang-Uk;Yun, Ji-seok;Kim, Tae-Wook;Cho, Bong-Hwi;Kim, In-Ho;Kim, Sang-Mu;Song, Chang-Bin
Journal of Powder Materials
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v.24
no.1
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pp.34-40
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2017
This study is carried out to obtain basic data regarding oxidation and reduction reactions, originated on the recycling of waste tungsten hard scraps by oxidation and reduction processes. First, it is estimated that the theoretical Gibbs free energy for the formation reaction of $WO_2$ and $WO_3$ are calculated as ${\Delta}G_{1,000K}=-407.335kJ/mol$ and ${\Delta}G_{1,000K}=-585.679kJ/mol$, from the thermodynamics data reported by Ihsan Barin. In the experiments, the oxidation of pure tungsten rod by oxygen is carried out over a temperature range of $700-1,000^{\circ}C$ for 1 h, and it is possible to conclude that the oxidation reaction can be represented by a relatively linear relationship. Second, the reduction of $WO_2$ and $WO_3$ powder by hydrogen is also calculated from the same thermodynamics data, and it can be found that it was difficult for the reduction reaction to occur at $1,027^{\circ}C$, in the case of $WO_2$, but it can happen for temperatures higher than $1127^{\circ}C$. On the other hand, $WO_3$ reduction reaction occurs at the relatively low temperature of $827^{\circ}C$. Based on these results, the reduction experiments are carried out at a temperature range of $500-1,000^{\circ}C$ for 15 min to 4 h, in the case of $WO_3$ powder, and it is possible to conclude that the reduction at $900^{\circ}C$ for 2h is needed for a perfect reduction reaction.
In tidal flats that lack plants, methane ($CH_4$) fluxes are both positive (gas emission) and negative (gas "sinking") in nature. The levels of methanotroph populations significantly affect the extent of $CH_4$ sinking. This preliminary study examined $CH_4$ flux in tidal flats using a circular closed-chamber method to understand the effects of macroinvertebrate burrowing activity. The chamber was deployed over decapods (mud shrimp, Laomedia astacina and crab, Macrophthalmus japonicus) burrows for ~ 2 h, and the $CH_4$ and $CO_2$ concentrations were continuously monitored using a closed, diffuse $CH_4/CO_2$ flux meter. We found that Laomedia astacina burrow (which is relatively long) site afforded higher-level $CH_4$ production, likely due to diffusive emission of $CH_4$ in deep-layer sediments. In addition, the large methanotrophic bacteria population found in the burrow wall sediments has $CH_4$ oxidation (consumption) potential. Especially, nitrite-driven anaerobic oxidation of methane (AOM) may occur within burrows. The proposed $CH_4$-oxidation process was supported by the decrease in the ${\delta}^{13}C$ of headspace $CO_2$ during the chamber experiment. Therefore, macroinvertebrate burrows appear to be an important ecosystem environment for controlling atmospheric $CH_4$ over tidal flats.
Perovskite-type oxide catalysts in the $\textrm{LaMnO}_3$ family were prepared by both freeze drying and precipitation technique, and their catalytic activities with respect to the oxidation of CO with $O_2$ were measured in the composite gases. Freeze drying is a new technique for the prevention of migration of the solutes during drying. Therefore, the corrugated cordierite monolith fabricated with the Ø 1mm stainless steel bar was directly impregnated with nitrate solutions containing the appropriate cations, freeze dried and calcined. Precipitation was done by using $\textrm{(NH_4)}_2\textrm{CO}_3$ but the precipitated catalysts gave lower catalytic than the freeze dried samples due to, in part, relatively high calcining temperature. In this study, freeze dried composition had high catalytic activity, and their apparent activation energy for oxidation of CO was calculated by the rate plots using the data where the percent conversion of CO was less than 20%.
Hollow copper oxide/multi-walled carbon nanotubes (CuO/MWCNT) composites were fabricated via an optimized infiltration-reduction-oxidation method, which is more facile and easy to control. The crystalline structure and morphology were characterized by X-ray diffraction (XRD), and transmission electron microscopy (TEM). The as-prepared CuO/MWCNT composites deliver an initial capacity of 612.3 mAh·g-1 and with 80% capacity retention (488.2 mAh·g-1) after 100 cycles at a current rate of 0.2 A·g-1. The enhanced electrochemical performance is ascribed to the better electrical conductivity of MWCNT, the hollow structure of CuO particles, and the flexible structure of the CuO/MWCNT composites.
When fossil fuels are burned they produce CO gas because of incomplete combustion. If the CO gas reacts with the hemoglobin in the red blood cells, it may result in death or sequelae. Generally, the CO gas is eliminated in the form of the $$$CO_2$ gas by the oxidation reaction over the platinum catalyst. In this study, the electrochemical CO removal was investgated by using the solid electrolyte cell reactor, the type of which was represented as reactants$/Pt/Y_2O_3-ZrO_2/Pt/Air$. If the overpotential was applied to the platinum working electrode, the conversion could be changed with the overpotential applied. It was found that the oxidation rate could be increased 2.8 times higher than that of the normal condition, i. e. under open circuit conditions when $P_{co}/P_{O_2}$ was 0.5 and overpotential was 0.9V. From these results, it is concluded that the reactor used in this study is more efficient than conventional catalytic reactors.
Using an atom superposition and electron delocalization molecular orbital (ASED-MO) method, we have investigated the vibrational and chemisorptive properties of adsorbates on a Pt(100) surface during CO oxidation. The calculated vibrational stretching frequency for a predicted structure of $[CO{\cdot}{\cdot}{\cdot}O]^*$ complex is 1642 $cm^{-1}$. The CO bond stretches by 0.05 ${\AA}$ when adsorbed on one-fold site, and is tilted by 30 ${\AA}$ from the surface normal. We find the decrease in CO vibrational frequency on going from the one-fold to the high coordination sites. Binding at the two-fold site is predicted to be favored for $Pt_{18}(100)$ and at the 1-fold site for $Pt_{23}(100)$. From the calculations of the steric interactions, we have found that pre-adsorbed oxygen modifies the surface so that CO is adsorbed on the one-fold site ordered in a $(\sqrt{2}{\times}{\sqrt}{2})R45^{\circ}$. Our results are in good agreement with recent experimental findings of Hong et al. [J.Phys. Chem. 1993, 97, 1258].
The objective of this study is the development of carbon recycle technology which converts $CO_2$ captured from flue gas to CO or carbon and reuse in industrial fields. Since $CO_2$ is very stable and difficult to decompose, metal oxide was used as an activation agent for the decomposition of $CO_2$ at low temperature. Metal oxides which convert $CO_2$ to CO or carbon at $500^{\circ}C$ were prepared using Zn-ferrite by the solid state reaction and hydrothermal synthesis. The behaviors of $CO_2$ decomposition were studied using temperature programmed reduction/oxidation (TPR/TPO) and thermogravimetric analyzer (TGA). Zn-ferrite containing 5 wt% ZnO showed the largest reduction and oxidation. Reduction by $H_2$ was 26.53 wt%, oxidation by $CO_2$ was 25.73 wt% and 96.98% of adsorbed $CO_2$ was decomposed to $CO_2$ and carbon with excellent oxidation-reduction behaviors.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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