The pyrolytic reaction of 1,1-dichloroethylene($CH_2CCl_2$) has been conducted to investigate thermal decomposition of chlorocarbon and product formation pathways under hydrogen reaction environment. The reactions were studied in a isothermal tubular flow reactor at 1 atm total pressure in the temperature range $650{\sim}900^{\circ}C$ with reaction times of 0.3~2.0 sec. A constant feed molar ratio $CH_2CCl_2:H_2$ of 4:96 was maintained through the whole experiments. Complete decay(99%) of the parent reagent, $CH_2CCl_2$ was observed at temperature near $825^{\circ}C$ with 1 sec. reaction time. The important decay of $CH_2CCl_2$ under hydrogen reaction environment resulted from H atom cyclic chain reaction by abstraction and addition displacement. The highest concentration (28%) of $CH_2CHCl$ as the primary product was observed at temperature $700^{\circ}C$, where up to 46% decay of $CH_2CCl_2$ was occurred. The secondary product, $C_2H_4$ as main product was detected at temperature above $775^{\circ}C$. The one less chlorinated ethylene than parent increase with temperature rise subsequently. The HCl and dechlorinated hydrocarbons such as $C_2H_4$, $C_2H_6$, $CH_4$ and $C_2H_2$ were the main products observed at above $825^{\circ}C$. The important decay of $CH_2CCl_2$ resulted from H atom cyclic chain reaction by abstraction and addition displacement. The important pyrolytic reaction pathways to describe the features of reagent decay and intermediate product distributions, based upon thermochemical and kinetic principles, were suggested.
In this study, the reaction mechanism of ethane and the reaction rate equation suitable for hydrocarbon reforming were studied. Through the reaction mechanism analysis, it was confirmed that three reactions (CO2 + H2, C2H6 + H2, C2H6 + H2O) proceed during the reforming reaction of ethane, each reaction rate (CO2+H2($r=3.42{\times}10-5molgcat.-1\;s-1$), C2H6+H2($r=3.18{\times}10-5mol\;gcat.-1s-1$), C2H6+H2O($r=1.84{\times}10-5mol\;gcat.-1s-1$)) was determined. It was confirmed that the C2H6 + H2O reaction was a rate determining step (RDS). And the reaction equation of this reaction can be expressed as r = kS * (KAKBPC2H6PH2O) / (1 + KAPC2H6 + KBPH2O) (KA = 2.052, KB = 6.384, $kS=0.189{\times}10-2$) through the Langmuir-Hinshelwood model. The obtained equation was compared with the derived power rate law without regard to the reaction mechanism and the power rate law was relatively similar fitting in the narrow concentration change region (about 2.5-4% of ethane, about 60-75% of water) It was confirmed that the LH model reaction equation based on the reaction mechanism shows a similar value to the experimental value in the wide concentration change region.
Pd(II) p-tolylamide Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)(NH($C_6H_4Me$-p)) (1) was metathetically prepared by the reaction of Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)Cl with NaNH($C_6H_4Me$-p). Treatment of 1 with carbon dioxide affords the palladium(II) carbamate Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)(OC(O)NH($C_6H_4Me$-p)) (2), quantitatively. Complex 2 reacts with HX (X = Cl, OTf) to give Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)X, $NH_2$(p-Tol) and $CO_2$. Reaction of the palladium(II) carbamate with MeI produced Pd(2,6-$(Ph_2PCH_2)_2C_6H_3$)I along with generation of methyl N-tolylcarbamate MeOC(O)NH($C_6H_4Me$-p), exclusively.
Effects of incubation temperature and pH on chlamydospore germination of Cylindrocarpon destrcutans (isolate CY-9802) causing root rot of Panax ginseng were studied. Germination rate of the chlamydospores on Czapek solution agar(CSA) was higher than on potato dextrose agar(PDA) at the incubation temperatures tested. The chlamydospores were able to be germinated at range of 5$\^{C}$ to 30$\^{C}$ after 48 hours incubation on CSA. Germination rate was 53.2∼6.27% at range of 15$\^{C}$ to 25$\^{C}$, and the optimum temperature was 20$\^{C}$, whereas they were very low at 30$\^{C}$ on PDA. Germination rate was 43.6% to 47.9% at range of 10$\^{C}$ to 20$\^{C}$, and the optimum temperature was 20$\^{C}$ as well. They were able to be germinated at pH of 5.2 to 8.1 on CSA and 5.2 to 7.2 on PDA. Optimum pHs for the germination on CSA and PDA were from 6.4 to 8.2 and from 5.2 to 6.0, respectively. Mycelial color of the fungus on CSA was pale brown at pH from 5.2 to 6.0 and white from pH 6.4 to 8.1, while it was typical dark brown ar range of pH 5.2 to 7.1 and brown at pH 7.2 on PDA after 21 days incubation.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.38
no.6
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pp.317-322
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2016
While PFOS sodium salt ($C_8F_{17}SO_3Na$) was not degraded by microorganisms for 28 days, the 4 alternatives were biodegraded at the rates of 21.6% for $C_{25}F_{17}H_{32}S_3O_{13}Na_3$, 20.5% for $C_{15}F_9H_{21}S_2O_8Na_2$, 15.8% for $C_{23}F_{18}H_{28}S_2O_8Na_2$ and 6.4% for $C_{17}F_9H_{25}S_2O_8Na_2$, respectively. The acute toxicity test using Daphnia magna was conducted for 48 hours, the half effective concentration ($EC_{50}$) of PFOS sodium salt ($C_8F_{17}SO_3Na$) was evaluated in 54.5 mg/L. While the 4 alternatives did not show any effect at 500.0 mg/L. The surface tension of the PFOS salt ($C_8F_{17}SO_3Na$) is 46.2 mN/m at a concentration of 500.0 mg/L. While the surface tension of the 4 alternatives was found to be superior to PFOS sodium salt ($C_8F_{17}SO_3Na$). The surface tension of $C_{23}F_{18}H_{28}S_2O_8Na_2$ (20.9 mN/m) has the lowest, followed by $C_{15}F_9H_{21}S_2O_8Na_2$ (23.4 mN/m), $C_{17}F_9H_{25}S_2O_8Na_2$ (27.3 mN/m), $C_{25}F_{17}H_{32}S_3O_{13}Na_3$ (28.2 mN/m). The four kinds of alternatives ($C_{15}F_9H_{21}S_2O_8Na_2$, $C_{17}F_9H_{25}S_2O_8Na_2$, $C_{23}F_{18}H_{28}S_2O_8Na_2$, $C_{25}F_{17}H_{32}S_3O_{13}Na_3$) were found to be superior to PFOS sodium salt ($C_8F_{17}SO_3Na$) in terms of biodegradation, Daphnia sp. acute toxicity and surface tension, and thus they were considered applicable as PFOS alternatives. Especially biodegradation rate of $C_{15}F_9H_{21}S_2O_8Na_2$, $C_{23}F_{18}H_{28}S_2O_8Na_2$ and $C_{25}F_{17}H_{32}S_3O_{13}Na_3$ was relatively high as 15.8~21.6%, and Daphnia sp. acute toxicity and surface tension were considerably superior (surface tension 39~55%) to PFOS sodium salt. Therefore, these alternatives are considered to be available as an alternative of PFOS.
The surface reactions of CO and $C_2H_4$ with adsorbed oxygen on ZnO were studied by means of EPR spectroscopy. The EPR spectra of $O_2$ adsorbed ZnO at various temperatures were compared, and the signal at g = 2.014 was characterized as trapped $O^-$ at oxygen vacancy. CO and $C_2H_4$ react with $O^-$ at $25^{\circ}C$ and desorbed as $CO_2$ and $H_2O$ above $200^{\circ}C$. $O_2^-$ species interact with $C_2H_4$ about $100^{\circ}C$, but desorption of partial oxidation products also was not observed until the temperature was raised to $200^{\circ}C$.
As neurofilament proteins are major cytoskeletal components of neuron, abnormality of neurofilament is proposed in brain with neurodegenerative disorders such as Parkinson's disease (PD). Since oxidative stress might play a critical role in altering normal brain proteins, we investigated the oxidative modification of neurofilament-L (NF-L) induced by the reaction of cytochrome c with H2O2. When NF-L was incubated with cytochrome c and H2O2, the protein aggregation was increased in cytochrome c and H2O2 concentrationsdependent manner. Radical scavengers, azide, formate and N-acetyl cysteine, prevented the aggregation of NFL induced by the cytochrome c/H2O2 system. The formations of carbonyl group and dityrosine were obtained in cytochrome c/H2O2-mediated NF-L aggregates. Iron specific chelator, desferoxamine, prevented the cytochrome c/H2O2 system-mediated NF-L aggregation. These results suggest that the cytochrome c/H2O2 system may be related to abnormal aggregation of NF-L which may be involved in the pathogenesis of PD and related disorders.
It is shown that every almost linear mapping h : $A{\rightarrow}B$ of a unital PoissonC*-algebra A to a unital Poisson C*-algebra B is a Poisson C*-algebra homomorph when $h(2^nuy)\;=\;h(2^nu)h(y)$ or $h(3^nuy)\;=\;h(3^nu)h(y)$ for all $y\;\in\;A$, all unitary elements $u\;\in\;A$ and n = 0, 1, 2,$\codts$, and that every almost linear almost multiplicative mapping h : $A{\rightarrow}B$ is a Poisson C*-algebra homomorphism when h(2x) = 2h(x) or h(3x) = 3h(x for all $x\;\in\;A$. Here the numbers 2, 3 depend on the functional equations given in the almost linear mappings or in the almost linear almost multiplicative mappings. We prove the Cauchy-Rassias stability of Poisson C*-algebra homomorphisms in unital Poisson C*-algebras, and of homomorphisms in Poisson Banach modules over a unital Poisson C*-algebra.
To extend the knowledge of triple bonding between group 6 transition metal and heavier group 14 elements, the structural and bonding aspects of ($η^5-C_5H_5$)$(CO)_2$M≡ER (M = Cr, Mo, W; E = Si, Ge, Sn, Pb) are investigated by hybrid density functional calculations at the B3PW91 level. Substituent effects are also investigated with R = H, Me, $SiH_3$, Ph, $C_6H_3-2,6-Ph_2$, $C_6H_3-2,6-(C_6H_2-2,4,6-Me_3)_2$, and $C_6H_3-2,6-(C_6H_2-2,4,6- iPr_3)_2$.
$Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)\;(OTf=CF_3SO_3^-)$ readily reacts with various amines to afford cationic amine complexes $[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(amine)](OTf)\;(amine=NH_3,\;NHMe_2,\;NHC_4H_8,\;NH_2Ph,\;NH_2(Tol-p))$ in high yields. These complexes have been fully characterized by IR, $^1H-,\;^{19}F{^1H}-,\;and\;^{31}P{^1H}-NMR$ spectroscopy, and elemental analyses. Reaction of $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ with acrylonitrile quantitatively produced the ${\pi}$-olefinic complex $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(CH_2=CHCN)](OTf)$ which is only stable in solution in the presence of acrylonitrile. Attempt at isolating this complex in the pure solid state was failed due to partial decomposition into $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ The equilibrium constants $(K_{eq}=[Pt(PCP)-(NH_2R)^+][CH_2=CHCN]/[Pt(PCP)(CH_2=CHCN)^+][NH_2R]:\;[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(CH_2=CHCN)]^++NH_2R{\rightleftarrows}[Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(NH_2R)]^++CH_2=CHCN=Ph,\;p-tolyl)$ were calculated to be 0.28 (for R = Ph) and 3.1 (R = p-tolyl) at $21^{\circ}C$. The relative stability of the ${\sigma}$-donor amine versus the ${\pi}$-olefinic acrylonitrile complex has been found largely dependent upon the amine-basicity $(pK_b)$, implicating that acrylonitrile practically competes with amine in the platinum coordination sphere. On the contrary to the formation of the acrylonitrile complex, no reaction of $Pt(2,6-(Cy_2PCH_2)_2C_6H_3)(OTf)$ with other olefins such as ethylene, styrene and methyl acrylate was observed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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