• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제1권3호
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• pp.83-87
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• 1980

The Murrell-Fueno type of the intermolecular perturbation approach was applied to the acid-catalyzed hydrolysis of diformamide. The results show that: (1) the attack of a water molecule on the protonated carbonyl carbon is favored over that on the unprotonated carbonyl carbon; (2) the ${\sigma}$-approach model of water is preferred to the ${\pi}$-approach model; (3) the major contributing term to the total energy is the Coulomb energy, $E_q$, especially in the ${\sigma}$-approach, while the contribution of $E_{ct}$ (and $E_k$) increases moderately in the ${\pi}$-approach; (4) the reaction is a charge-controlled one, a hard-hard type in the language of the HSAB principle.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제1권3호
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• pp.109-112
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• 1980

Ultraviolet spectrophotometric investigations were carried out on monoalkylbenzene-iodine systems in carbon tetrachloride. The results reveal the formation of one-to-one molecular complexes. On the basis of the equilibrium constants for these complexes of representative monosubstituted benzenes, the following order of increasing stability is obtained: i-propyl- ${\Delta}$H, ${\Delta}$G and ${\Delta}$S for the interaction of a number of monoalkyl substituted benzenes with iodine have been determined. In general, it can be said that as ${\Delta}$H becomes increasingly negative, corresponding decreases in the ${\Delta}$G and the ${\Delta}$S values are observed, and these variations are linear. The thermodynamic constants become increasingly negative with increasing monoalkyl substitution of the aromatic donor nucleus. The complex bond is therefore weak, and its formation is accompanied by relatively small entropy changes. Thus, analysis of these findings is discussed.

• Natural Product Sciences
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• 제28권2호
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• pp.53-57
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• 2022

As part of our continued study on the chemical constituents of Willughbeia edulis stems, a new dimeric lignan named edulignan (1) was isolated from its EtOAc-soluble extract. Based on NMR spectroscopic interpretation, the planar structure of 1 has been suggested to have two 2-substituted 4-chromanone subunits with different stereochemical configurations. In addition, the MS/MS analysis of the products obtained by acid-catalyzed hydrolysis of 1 was supportive of its structure. Unfornatually, the new compound 1 did not show 𝛼-glucosidase inhibitory activity with an IC₅₀ value > 250 𝜇M.

• 대한화학회지
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• 제22권6호
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• pp.396-402
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• 1978

N-아세틸피페리돈과 그 양성자 첨가물의 형태 및 산-촉매 친핵성 치환반응에 대하여 EHT 및 CNDO/2 MO법과 궤도함수 혼합법을 적용하여 연구하였다. 계산 결과는 분자의 형태가 half-chair, cis-trans형이 가장 안정하며 양성자화는 아세틸카르보닐 산소에서 더 용이하게 일어남을 나타내고 있다. 이 결과를 콘쥬게이션, 정전기적 및 입체효과로서 설명하였다. 그리고 전하-조절 반응에서는 카르보닐 탄소원자의 양전하의 증가가, 궤도함수 조절반응에서는 LUMO AO 계수의 증가가 양성자화된 카르보닐 탄소의 반응성을 크게 증가시켜 친핵성 치환반응에서는 아세틸 절단이 개환반응보다 용이함을 밝혔다.

• 한국미생물·생명공학회지
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• 제42권2호
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• pp.177-183
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• 2014

본 연구에서는 거대해조류 중 갈조류에 속하는 모자반으로부터 환원당 및 platform chemicals로 알려진 levulinic acid의 생산을 위하여 묽은 산 촉매를 이용한 수열가수분해법을 수행하였다. 반응조건의 최적화를 위하여 반응표면분석법을 적용하였다. 모자반으로부터 환원당과 levulinic acid의 생성에 미치는 반응인자들의 영향 및 상호작용을 알아본 결과, 실험조건 내에서 반응온도, 촉매농도, 반응시간이 낮거나 짧을수록 많은 양의 환원당이 생성되었다. 반면에 높은 반응온도와 촉매농도에서 levulinic acid 농도가 증가하였고, 일정 반응시간 이후에는 크게 영향을 미치지 못하였다. 환원당 생성에 있어서 최적의 반응조건은 반응온도 $160.1^{\circ}C$, 촉매농도 1.0%, 그리고 반응시간 20.2분의 조건에서 15.28 g/l가 생성되었다. 또한 $189.5^{\circ}C$, 2.93%, 48.8분의 조건에서 2.65 g/l의 levulinic acid를 얻었다. 이러한 결과는 해양자원 중 거대 해조류로부터 당과 platform chemicals을 확보할 수 있는 가능성을 제시함으로써 화석자원의 대체에 활용할 기본정보를 제공하고자 하였다.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제13권3호
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• pp.61-71
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• 1996

In acid-catalyzed acetal cyclization of long aliphatic aldehydes($R=n-C_7H_{15}$ ; $n-C_9H_{19}$ ; $n-C_{11}H_{23}$) with 1,1,1-tris(hydroxymethyl)propane, 2-alkyl-5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxanes were obtained. The final products, sodium 2-alkyl-5-(sulfonatedpropylethermethyl)-5-ethyl-1,3-propanesultion in the presence of sodium hydride. These compounds were a new group of destructible surfactants which were readily hydrolyzed and oxidized in natural water reservoirs. Physical properties of these new compounds involved some surface properties such as Krafft point(Kp), critical micelle concentration(cmc), surface tension of aqueous solutions near cmc(${\gamma}_{min}$), foaming power, emulsion power and hydrolysis properties were determined. The destructible surfactants containing 1,3-dioxane ring were synthesized to about $85{\pm}5.5%$ yield. The cmc values of the compounds by ring method were assumed to $0.5{\sim}5.0{\times}10^{-3}mol/L$ range and surface tensions at cmc were $29.5{\sim}33.0dyne/cm$ respectively at $25^{\circ}C$. The foaming power and foam stability were $170{\sim}230mm$ and $52{\sim}135mm$ respectively at $1{\times}10^{-2}mol/L$, foam was occurred rarely below $1{\times}10^{-3}mol/L$. The emulsion property of liquid paraffin was better than that of soybean oil. For hydrolysis property with ph and time, these compounds were decomposed within about 200minutes at $ph1{\sim}2$. Hopefully these compounds are expected to be a good O/W emulsifier that have decomposability in acid and may be used in the process which do not need foaming.

• 대한화학회지
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• 제27권2호
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• pp.133-141
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• 1983

일련의 1-aryl-2-pyrrylideneaniline (3)을 합성하여 20% MeOH용액에서 산촉매에 의한 가수분해 반응을 속도론적으로 연구하였다. 화합물 3a-h의 가수분해 반응에 대한 치환기의 효과는 비록 적었지만 치환기가 전자끄는기 일수록 가수분해 반응속도는 증가하며 $log k_{obs}$를 Hammett ${\sigma}$상수에 대하여 도시한 결과 직선관계를 나타냄으로써 치환기가 pyrrole 화합물의 방향성에 상당한 관계를 갖고 있음을 알 수 있다. 또한 그 직선의 기울기로부터 구해낸 ${\rho}$값이 양의 값을 갖는 사실은 imine의 가수분해 반응 메카니즘고 일치하는 것으로, pH 4에서 8사이의 완충용액에서 imine의 가수분해 반응의 속도결정 단계는 양성자가 첨가된 imine에 물분자가 공격하는 것이고, 반면에 pH 8이상의 영역에서는 free imine에 물분자가 공격하는 것이 속도결정 단계가 된다. 이는 치환기가 반응속도에 미치는 영향과도 일치하는 값이다.

• Archives of Pharmacal Research
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• 제8권3호
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• pp.149-157
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• 1985

The HCL hydrolyzate of the non-histone protein fractionated from the rat liver nuclei which have been incubated inthe presence of S-adenosyl-L-[methyl-$^{14}C$ ]-methionine shows at least four unidentified radioactive peaks on a basic amino acid analysis chromatogram. One of these unknown compounds (designated as compound 3) is also formed by the rat liver homogenated with the exogenous addition of an appropriate protein substrate. Since boiled rat liver homogenate or fresh homogenate in the absence of an exogenous protein substrate failed to form compound 3, its formation can be considered to be enzyme-catalyzed. The enzyme which yields compound 3 shows a preference of protein substrate in the order of reductively methylated hemoglobin > native > histone type II-A. The rat enzyme is nuclear in location associated with chromatin, and exhibits the highest activity in the liver among various rat organs. A compound 3-forming enzyme is also present in Neurospora crassa, since endogenous formation of the compound 3 can be demonstrated with the crude extract of this mold. The chemical identity of compound 3 is not yet known. However, it resisted to the following treatments; 6 N HCL and 0.1 N Na NaOH hydrolysis at $110^{\circ}C$, OR L-amino acid oxidase.

• 자연과학논문집
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• 제17권1호
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• pp.13-29
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• 2006

산화-환원 활성 단백질중에 하나인 설피레독신과의 결합 단백질을 효모 Two-hybrid 기법을 이용하여 탐색한 결과, 알파-만노시다제가 설피레독신과 특이적으로 결합함을 밝혔다. 알파-만노시다제는 D-만노스 당을 비환원성 말단으로부터 유리시키는 가수분해 효소로서, 세포 원형질에 다량체 형태로 존재한다. 본 연구에서는 설피레독신과 알파-만노시다제간의 단백질결합을 설피레독신의 새로운 생리기능 관점에서 토의했다.

• 한국재료학회지
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• 제11권2호
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• pp.94-103
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• 2001

졸-겔공정을 이용하여 SiO$_2$ 및 TEOS에 유기 고분자로서 PDMS가 도입된 PDMS/SiO$_2$ xerogel을 제조하고 촉매로서 HCI과 NH$_4$OH를 이용한 2 step acid/base catalyzed공정에 의해 SiO$_2$ 및 PDMS/SiO$_2$ xerogel의 기공 크기 및 분포를 제어하였다. 촉매로서 HCl이 첨가된 SiO$_2$ 및 PDMS/SiO$_2$ xerogel에서 PH는 2.3~2.5, gel화 시간 12~13일, xerogel의 모양은 Pellet형태를 나타내나 HCl/NH$_4$OH 몰비가 증가하면 pH 및 gel화 시간은 급격히 감소하고 xerogel의 모양도 pellet형과 column형으로 뚜렷하게 구분된다. 이는 반응의 최종용액이 산성이면 가수분해속도가 축합속도보다 빠르게 진행되어 9el화에 오랜 시간이 소요되어 pellet형의 Xerogel이 되나 약산성에서는 축합속도가 가수분해속도보다 빠르게 되어 gel화 시간은 빨라지고 column형의 xerogel이 되기 때문이다 SiO$_2$ 및 PDMS/SiO$_2$, xerogel의 표면적 및 평균기공크기는 HCl/NH$_4$OH 몰비가 증가함에 따라 각각 400$\rightarrow$600($\m^2$/g)과 15$\rightarrow$28$\AA$ 으로 변화하고 단일 기공크기분포를 갖는다. 이는 초기에 HCl에 의해 가수분해된 종이 NH$_4$OH에 의해 축합속도가 촉진되어 silica의 골격구조가 낮은 온도에서 규칙적으로 형성되고 열처리에 의해 균일한 기공으로 되었기 때문이다.