Nanoporous materials with nanometer-sized pores, are of great interest in the various applications such as selective adsorbents, heterogeneous catalysts and catalyst supports because of their high porosity, surface area, and size selective adsorption properties. This study is aimed to prepare nanoporous catalytic materials on the basis of two-dimersional clay by pillaring of $SiO_2$ sol particles. $SiO_2$ Pillared Montmorillonite (Si-PILM) was prepared by ion exchanging the interlayer $Ni^{2+}$ ions of clay with $SiO_2$ nano-sized particles of which the surface was modified with nicked polyhydroxy cations sach as $Ni_4(OH)_4^{4+}$. Nano-sized $SiO_2$ particles were formed by the controlled hydrolysis of tetraethyl orthosilicate (TEOS). Upon pillaring of $Ni^+$-modified $SiO_2$ nano particles between the clay layers, the basal spacing was expanded largely to $45{\AA}$ and the extremely large specific surface area ($S_{BET}$) of $760m^2/g$ was obtained.
In this work, the coal tar pitch-based activated carbons (ACs) were prepared by KOH activation for electrode materials of supercapacitor. The effects of activation temperature on electrochemical performance of the ACs were investigated with cyclic voltammogram (CV) measurement. The textural and morphological properties of the ACs were measured by adsorption isotherms and field emission scanning electron microscope (FE-SEM) analyses, respectively. The experimental results indicated that the specific capacitance of the ACs increased with developing the micropore volume by activation temperature. As a result the specific capacitance of the ACs increased, owing to the development of micro pore volume of the ACs.
Transactions of the Korean Society of Automotive Engineers
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v.16
no.5
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pp.179-189
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2008
The performance of Lean NOx Trap (LNT) based on the catalysts of Pt/K/Ba/$\gamma-Al_2O_3$ with proprietary washcoat formulation is studied using a bench flow reactor system. To investigate the effect of temperature and gas hourly space velocity (GHSV) on the nitrogen oxides (NOx) trapping capacity as well as NOx breakthrough time and final ratio of $NO_2$ to NO of LNT, series of adsorption isotherms are carried out with simulated exhaust gases of the lean burn engines. Since typical operation of LNT requires periodic regeneration with a short rich excursion, where the stored or trapped NOx is released and subsequently reduced to $N_2$, the effect of the duration of lean and rich phase and type of reductants on the NOx conversion is investigated. NOx storage capacity and breakthrough time obtained from adsorption isotherms shows a volcano-type dependence on the temperature with a maximum NOx storage capacity occurring $350^{\circ}C$ and with a maximum breakthrough time occurring $400^{\circ}C$ at all GHSVs investigated in this study. Also, maximum ratio of $NO_2$ to NO is obtained at $400^{\circ}C$ with a GHSV of $75,000\;hr^{-1}$ Lean/rich cycle of 100 s lean and 5 s rich used with a concentration of 1.33% of $H_2$ and 4% of CO in the rich phase is found to be optimum at operating temperature of $350^{\circ}C$ and a GHSV of $50,000\;hr^{-1}$.
Transition metal based spent catalysts (Ni-Mo and Co-Mo), which were scrapped from the petrochemical industry, were reused for the removal processes of volatile organic compounds (VOCs). Especially the optimum regeneration procedures were determined using the removal efficiency of VOCs. In this work, the spent Ni-Mo and spent Co-Mo catalysts were pretreated with different physic-chemical treatment procedure: 1) acid aqueous solution, 2) alkali solution, 3) chemical agent and 4) steam. The various characterization methods of spent and its regenerated catalysts were performed using nitrogen adsorption, X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM) equipped with an energy dispersive spectrometry (EDS). It was found that all spent catalysts were found to be potentially applicable catalysts for catalytic oxidation of benzene. The experimental results also indicated that among the employed physico-chemical pretreatment methods, the oxalic acid aqueous (0.1 N, $C_2H_2O_4$) pretreatment appeared to be the most efficient in increasing the catalytic activity, although the catalytic activity of spent Ni-Mo and spent Co-Mo catalysts in the oxidation of benzene were greatly dependent on the pretreatment conditions. The pretreated spent catalysts at optimum condition could be also applied for removing other aromatic compounds (Toluene/Xylene).
The surface tension of PO added sodium poly(oxyethylene(EO), oxyisopropylene(PO)) dodecyl ether sulfate firstly were slightly lower than EO added sulfate in the concentration range of $10^{-6}{\sim}10^{-3}mol/{\ell}$. And they had lower critical micelle concentration ($10^{-4}{\sim}9{\times}10^{-5}mol/{\ell}$) than general anionic surfactants. The adsorptivity ($2.2{\times}10^{-10}mol/cm^2$) of sodium $(PO)_{10}(EO)_5$ dodecyl ether(compound of PO addition firstly) calculated by Gibbs' adsorption isotherm were higher than that of sodium $(EO)_{10}(PO)_5$, dodecyl ether(compound of EO addition firstly), but were lower than that of sodium dodecyl sulfate (${\Gamma}=3.2{\times}10^{-10}mol/cm^2$). These could be understood that the adsorption areas of compounds were very large because of their high molecular weight. Moreover, PO compounds showed better properties than EO compounds in foamability, emulsifying power for organics (n-hexane, benzene), detergency for the lard, tallow oil mixture and dispersability for iron oxide. It was interpreted in terms of surface properties of the PO compounds. These showed that the interfacial activity become higher when hydrophilic and hydrophobic portion existed in aggoromerated state respectively. The test results of emulsifying power for organics (n-hexane, benzene) showed better for benzene than n-hexane. Eight kinds of sodium (EO, PO) dodecyl ether derivatives showed irregular dispersibilities for polar iron oxide in water dispersed media.
Ti-SBA-15 catalysts doped with lanthanide ions (Ln/Ti-SBA-15) were successfully synthesized using conventional hydrothermal method. In addition, they were characterized by XRD, FT-IR, DRS, BET, and PL. The activity of these materials on the photocatalytic decomposition of methylene blue under ultraviolet light irradiation was also examined. Ti-SBA-15 catalysts doped with various lanthanide ions maintained their mesoporous structure. The pore size and pore volume of Ln/Ti-SBA-15 materials decreased but their surface area increased upon the doping of lanthanide ion. Ln/Ti-SBA-15 materials exhibited the type IV nitrogen isotherm with desorption hysteresis loop type H2, which was characteristic of mesoporous materials. The size of hysteresis increased in the doping of lanthanide ions on Ti-SBA-15 material. There was no absorption in the visible region (> 400 nm) regardless of the doping of lanthanide ions to TiO2 particles, while the broad bands at 220 nm appeared at the Ln/Ti-SBA-15 samples, indicating the framework incorporation of titanium into SBA-15. 1 mol% Pr/ Ti-SBA-15 catalysts showed the highest photocatalytic activity on the decomposition of methylene blue but the Ti-SBA-15 catalysts doped with Eu, Er, and Nd ions showed lower activity compared to pure Ti-SBA-15 catalyst. The PL peaks appeared at about 410 nm at all catalysts while the excitonic PL signal was proportional to the photocatalytic activity for the decomposition of methylene blue.
The behaviour of insectcide ethoprophos (O-ethyl S,S-propyl phosphorodithioate) in soil was investigated. In a laboratory study, the degradation of ethoprophos in soil followed first-order reaction kinetics. The half-life of the insecticide in the soil incubated with 10, 18 and $25^{\circ}C$ was 12.4, 5.5 and 2.5 days, respectively. Arrhenius activation energy was 73.8 KJ/mole. The half-life was 46.4, 17.6 and 6.9 day in the soil with 7, 14 and 19% of soil water content, respectively. The moisture dependence B value in empirical equation was 1.67. The adsorption isotherm for ethoprophos in the soil agreed with freundlich equation. The adsorption distribution coefficient (Kd) was 0.27. In a field study prepared in autumn with undisturbed soil column in a mini-lysimeter system, ethoprophos residues were largely distributed in the top $0{\sim}2cm$ soil layer and moved down to the top 6cm soil layer. Persistence of ethoprophos in field soil was correlated with variation in weather pattern during the period of experiments. The half-life of ethoprophos treated at March and October was about 17 and 5 days, respectively. The ethoprophos woil was degraded up to 90% at 37day after the both treatment. In persistence and mobility of ethoprophos in field soil, the observed data were reasonably corresponded with predicted data by some computer model of pesticide behaviour.
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.15
no.1
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pp.15-26
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2017
Cobalt ferrocyanide (CoFC) or nickel ferrocyanide (NiFC) magnetic nanoparticles (MNPs) were fabricated for efficient removal of radioactive cesium, followed by rapid magnetic separation of the absorbent from contaminated water. The $Fe_3O_4$ nanoparticles, synthesized using a co-precipitation method, were coated with succinic acid (SA) to immobilize the Co or Ni ions through metal coordination to carboxyl groups in the SA. CoFC or NiFC was subsequently formed on the surfaces of the MNPs as Co or Ni ions coordinated with the hexacyanoferrate ions. The CoFC-MNPs and NiFC-MNPs possess good saturation magnetization values ($43.2emu{\cdot}g^{-1}$ for the CoFC-MNPs, and $47.7emu{\cdot}g^{-1}$ for the NiFC-MNPs). The fabricated CoFC-MNPs and NiFC-MNPs were characterized by XRD, FT-IR, TEM, and DLS. The adsorption capability of the CoFC-MNPs and NiFC-MNPs in removing cesium ions from water was also investigated. Batch experiments revealed that the maximum adsorption capacity values were $15.63mg{\cdot}g^{-1}$ (CoFC-MNPs) and $12.11mg{\cdot}g^{-1}$ (NiFC-MNPs). Langmuir/Freundlich adsorption isotherm equations were used to fit the experimental data and evaluate the adsorption process. The CoFC-MNPs and NiFC-MNPs exhibited a removal efficiency exceeding 99.09% for radioactive cesium from $^{137}Cs$ solution ($18-21Bq{\cdot}g^{-1}$). The adsorbent selectively adsorbed $^{137}Cs$, even in the presence of competing cations.
Oxidative desulfurization (ODS) has received much attention in recent years because refractory sulfur compounds such as dibenzothiophenes can be oxidized selectively to their corresponding sulfoxides and sulfones, and these products can be removed by extraction and adsorption. In this work, The oxidative desulfurization of marine diesel fuel was performed in a batch reactor with hydrogen peroxide ($H_2O_2$) in the presence of various supported heteropoly acid catalysts. The catalysts were characterized by XRD, XRF, XPS and nitrogen adsorption isotherm techniques. Based on the sulfur removal efficiency of promising silica supported heteropoly acid catalysts, the ranking of catalytic activity was: $30\;H_3PW_{12}/SiO_2$ > $30\;H_3PMo_{12}/SiO_2$ > $30\;H_4SiW_{12}/SiO_2$, which appears to be related with their intrinsic acid strength. The $30\;H_3PW_{12}/SiO_2$ catalyst showed the highest initial sulfur removal efficiency of about 66% under reaction conditions of $30^{\circ}C$, $0.025g\;mL^{-1}$ (cat./oil), 1 h reaction time. However, through the recycle test of the $H_3PW_{12}/SiO_2$ catalyst, significant deactivation was observed, which was attributed to the elution of the active component $H_3PW_{12}$. By introducing cesium cation ($Cs^+$) into the $H_3PW_{12}/SiO_2$ catalyst, the stability of the catalyst was improved with changing the solubility, and the $Cs^+$ ion exchanged catalyst could be recycled for at least five times without severe elution.
The optimum regeneration conditions for the regeneration of three way spent catalysts (TWCs), which were taken from automobiles with different driving conditions, were investigated to evaluate the suitability as alternative catalysts for removing VOCs. The spent catalysts were washed with five different acids ($HNO_3$, $H_2SO_4$, $C_2H_2O_4$, $C_6H_8O_7$, and $H_3PO_4$) to remove contaminants and examine the optimum conditions for recovering the catalytic activity. The physicochemical properties of spent and its regenerated TWCs were evaluated by using nitrogen adsorption-desorption isotherms, XRD, and ICP. The relative atomic ratios of contaminants and platinum group metals (PGMs) of the spent TWCs were greatly dependent on the placed positions. The main contaminants formed were lubricant oil additives and metallic components. Also, the regeneration treatment increased the PGMs ratio, BET surface area, and average pore diameter of TWCs. The catalytic activity results indicated that the spent TWCs have the possibility for removing VOCs. Moreover, the employed acid treatments greatly enhanced the catalytic activity of the spent TWCs. Especially, nitric and oxalic acids provided the most improvement in the catalytic behavior. The catalytic activities of the regenerated TWCs were significantly influenced by the containing platinum ratios rather than the removal ratios of contaminants and the changes in the structural properties offered by the acid treatments.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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