Lee Kew-Ho;Youn Min-Young;Park Sang-Jin;Lee Dong-Wook;Sea Bongkuk
Membrane Journal
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v.15
no.2
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pp.105-113
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2005
Silica membranes were prepared on a porous metal sheet by ultrasonic spray pyrolysis method for gas separation at high temperatures. In order to improve the permselectivity, silica was deposited in the sol-gel derived $silica/\gamma-alumina$ intermediate layer by pyrolysis of tetraethyl orthosilicate (TEOS) at 873 K. The pyrolysis with forced cross flow through the porous wall of the support was very effective in plugging mesopores, Knudsen diffusion regime, that were left unplugged in the membranes. At permeation temperature of 523 K, the silica/alumina composite membrane showed $H_2/N_2$ and water/methanol selectivity as high as 17 and 16, respectively, by molecular sieve effect.
The surface of tube-type alumina substrate was modified with a silane coupling agent in order to modify the membrane surface with hydrophobicity. Contact angle of water drops on modified membrane was greater than $90^{\circ}$. The modified membrane was tested in pervaporation and vapor permeation for the recovery of menthol from dilute menthol/water mixture. With increasing menthol concentration in the feed at $45^{\circ}C$, permeation rate of menthol in pervaporation and vapor permeation increased from $0.039(g/m^2hr)$ to $0144(g/m^2hr)$ and from. $0.077(g/m^2hr)$ to $0.297(g/m^2hr)$ respectively. When feed concentration is 0.005(g/L) at $45^{\circ}C$, separation factor for menthol in pervaporation and vapor permeation is 20,7 and 40.5 respectively.
Kim, Dong-Won;Kim, Heung-Gu;Um, Ki-Youn;Kim, Sang-Ho;Lee, In-Seon;Park, Jong-Su;Ryi, Shin-Kun
Korean Chemical Engineering Research
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v.44
no.2
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pp.160-165
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2006
A Pd-Cu-Ni alloyed hydrogen membrane has fabricated on porous nickel support formed by nickel powder. Porous nickel support made by sintering shows a strong resistance to hydrogen embrittlement and thermal fatigue. Plasma surface modification treatment is introduced as pre-treatment process instead of conventional HCl wet activation. Nickel was electroplated to a thickness of $2{\mu}m$ in order in to fill micropores at the nickel support surface. Palladium and copper were deposited at thicknesses of $4{\mu}m$ and $0.5{\mu}m$, respectively, on the nickel coated support by DC sputtering process. Subsequently, copper reflow at $700^{\circ}C$ was performed for an hour in $H_2$ ambient. And, as a result PdCu-Ni composite membrane has a pinhole-free and extremely dense microstructure, having a good adhesion to the porous nickel support and infinite hydrogen selectivity in $H_2/N_2$ mixtures.
Kim, Nak-Cheon;Kim, Se-Hong;Lee, Jin-Beum;Kim, Hyun-Hee;Yang, Ji-Hye;Kim, Dong-Won
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.49
no.3
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pp.286-300
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2016
Pd-Ag alloy membranes have attracted a great deal of attention for their use in hydrogen purification and separation due to their high theoretical permeability, infinite selectivity and chemical compatibility with hydro-carbon containing gas streams. For commercial application, Pd-based membranes for hydrogen purification and separation need not only a high perm-selectivity but also a stable long-term durability. However, it has been difficult to fabricate thin, dense Pd-Ag alloy membranes on a porous stainless steel metal support with surface pores free and a stable diffusion barrier for preventing metallic diffusion from the porous stainless steel support. In this study, thin Pd-Ag alloy membranes were prepared by advanced Pd/Ag/Pd/Ag/Pd multi-layer sputter deposition on the modified porous stainless steel support using rough polishing/$ZrO_2$ powder filling and micro-polishing surface treatment, and following Ag up-filling heat treatment. Because the modified Pd-Ag alloy membranes using rough polishing/$ZrO_2$ powder filling method demonstrate high hydrogen permeability as well as diffusion barrier efficiency, it leads to the performance improvement in hydrogen perm-selectivity. Our membranes, therefore, are expected to be applicable to industrial fields for hydrogen purification and separation owing to enhanced functionality, durability and metal support/Pd alloy film integration.
Choi, Yong-Jin;Lee, Sung-Won;Seo, Bong-Kuk;Kim, Min
Membrane Journal
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v.21
no.2
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pp.118-126
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2011
A method of light pre-irradiation, one of methods modifying hydrophobic surface to hydrophilic surface in a membrane, was proposed to overcome the drawback of previous methods such as blending, chemical treatment and post-irradiation, Process of membrane preparation in the study was comprised of 4 parts as follows: firstly process of precursor preparation to introduce hydrophilic nature under atmosphere and aqueous vapor by irradiating electron beam (EB), secondly process of dope solution preparation to cast on non-woven fabrics, thirdly process of casting to prepare membrane and finally process of coagulation in non-solvent to form porous structure. The merit of this method might show simple process as well as homogenous modification compared to previous methods. To carry it out, precursor was prepared by irradiating EB to powder PVDF at 75~125 K Gray dose. Precursor prepared was analyzed by FTIR, EDS and DSC to confirm the introduction of hydrophilic function and its mechanism. From their results, it was inferred I conformed that hydrophilic function was hydroxy1 and it was introduced by dehydrozenation. Hydrophilicity of membranes prepared was evaluated by contact angle (pristine PVDF : $62^{\circ}$, 125 K Gray-PVDF$13^{\circ}$). Porosity was evaluated by mercury intrusion method, simultaneously morpholoy and surface pore size were observed by SEM phothographs. The result showed the trend that more dose of EB led to smaller pore size and to lower porosity (pristine PVDF : 82%, 125 K Gray-PVDF : 63%). Trend of water permeability was similar to result above (pristine PVDF : 892 LMH, 125 K Gray-PVDF : 355 LMH).
Molecularly imprinted membrane (MIM) is a porous polymer membrane incorporating with the molecular recognizing sites. In this study, the supporting P(AN-co-MA) asymmetric membrane was prepared by nonsolvent induced phase separation (NIPS) method. And then, MIM with lysozyme template sites was prepared using the surface imprinting method on the P(AN-co-MA) asymmetric membrane introducing a photoactive iniferter and then photo-grafting. The P(AN-co-MA) asymmetric membrane was modified with 3-chloropropyltrimethoxysilane and dithiocarbamate as a photoactive iniferter. To prepare a lysozyme imprinted membrane, the modified P(AN-co-MA) membrane was copolymerized with acrylamide as a functional momomer, N,N'-methylene bisacrylamide as a crosslinker and lysozyme as a template in the UV irradiation environment. The lysozyme imprinted MIM was analyzed by using SEM, FT-IR and EDS measurements. Its results confirm that all the P(AN-co-MA) membranes have an asymmetric structure and the iniferter group is successfully introduced on the membrane surface. The process parameters were adjusted to obtain MIM having the excellent lysozyme adsorption. The maximum lysozyme adsorption capacity reaches at 2.7 mg/g, which is 13 times higher than that of the non imprinted membrane (NIM). The permselective membrane filtration experiments of ovalbumin to lysozyme show that the P(AN-co-MA) MIM preferentially bounds a greater amount of lysozyme.
최근 고온에서 사용 가능한 PEMFC용 고분자전해질 막 개발에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. PEMFC가 고온에서 작동하게 되면 높은 성능과 많은 장점을 갖게 된다. PEMFC를 $100^{\circ}C$ 이상에서 운전하게 될 경우 백금 전극 반응을 향상시켜 고가의 백금 촉매 양을 줄일 수 있게 되고, 수소연료 속에 미량 포함된 CO에 의한 촉매표면 피독현상에 대한 내구성을 높일 수 있어 저 순도 수소연료 사용이 가능해 진다. 또한 가습장치와 수소 연료 개질장치의 부피를 줄일 수 있게 되어 전체적인 PEMFC 시스템이 단순화 된다. 현재 연료전지용 고분자 전해질막으로 DuPont사의 과-불소계 고분자 전해질막인 Nafion$^{(R)}$이 가장 널리 사용되고 있다. Nafion$^{(R)}$은 유연한 분자구조 안에 소수성이 강한 주사슬과 친수성을 나타내는 술폰산이 결합된 곁사슬이 존재하여 술폰화 곁사슬의 클러스터 둘레에는 친수성 영역이 형성이 되기때문에 소수/친수 상 분리가 잘되어 이온 클러스터 형성이 용이하지만 제조비용이 높은 단점을 갖고 있다. 특히, 전해질 막내에서 Bronsted base 역할을 하는 물에 의해 이온전도가 이루어지기 때문에 고온에서는 수분증발로 인해 성능이 급격히 감소된다. 따라서, 본 연구에서는 고온 저가습 조건에서 운전이 가능하고 Nafion이 갖는 문제점을 해결하고자, 내열특성이 뛰어나며 높은 수소이온 전도도 학보가 용이한 Sulfonated Poly(aryl ether)sulfone(SPAES) 고분자 전해질에, 고온에서도 수화성이 유지될 수 있도록 지르코니아를 황산화한 sulfated zirconia(s-$ZrO_2$)를 함침하여 복합 고분자전해질막을 제조하여 고온 저가습 조건에서의 수소이온 전도 특성에 관한 연구를 수행하였다. 개발된 막의 물리/화학적 특성은 water content(Wup%), 이온교환 용량(IEC, meq $g^{-1}$), 수소이온전도도(s $cm^{-1}$) 열 중량 분석(TGA), X선 회절분석(XRD) 등을 통하여 분석 및 관찰하였다. 내화학 및 열적 특성분석 결과, 황산화 반응공정으로 $ZrO_2$에 술폰산기가 안정적으로 결합하고 있음이 관찰되었으며, 본 연구에서 개발된 유 무기 복합막이 $250^{\circ}C$이상 열적안정성을 확보하고 있는 것으로 판단되었다. $100^{\circ}C$ 이하의 저온 영역에서, 일정 비율의 s-$ZrO_2$/SPAES막에서 이온교환용량(IEC)이 순수 SPAES 막보다 낮음에도 불구하고, water uptake가 증가함과 동시에 수소이온 전도도가 향상된 것을 관찰하였다. 또한, 고온에서는 수소이온이 자유롭게 이동할 수 있는 water channel을 형성하는 free water는 증발 하지만 s-$ZrO_2$와 SPAES의 술폰산기 사이에 강력하게 결합하고 있는 bound Water는 $100^{\circ}C$ 이상의 고온 영역에서도 존재하여, 비록 무가습 조건에서도 일정 비율의 s-$ZrO_2$/SPAES50 전해질 막의 경우, 높은 전도도를 나타냄을 관찰할 수 있었다. 따라서 본 연구를 통해 저가습 고온 적용을 목적으로 개발된 s-$ZrO_2$/SPAES50막은 우수한 내열 특성을 나타냄과 동시에 저가습 고온 영역($120^{\circ}C$, $50RH{\downarrow}$)에서 높은 수소이온 전도도를 유지하여, 고온 저가습 연료전지 운전에 적합할 것으로 사료된다.
Lithium metal is the most promising anode for next-generation lithium-ion batteries due to its lowest reduction potential (-3.04 V vs. SHE) and high specific capacity (3860 mAh/g). However, the dendritic formation under high charging current density remains one of main technical barriers to be used for commercial rechargeable batteries. To address these issues, tremendous research to suppress lithium dendrite formation have been conducted through new electrolyte formulation, robust protection layer, shape-controlled lithium metal, separator modification, etc. However, Li/Li symmetric cell test is always a starting or essential step to demonstrate better lithium dendrite formation behavior with lower overpotential and longer cycle life without careful analysis. Thus, this review summarizes overpotential behaviors of Li/Li symmetric cells along with theoretical explanations like initial peaking or later arcing. Also, we categorize various overpotential data depending on research approaches and discuss them based on peaking and arcing behaviors. Thus, this review will be very helpful for researchers in lithium metal to analyze their overpotential behaviors.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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