Y zeolites with different extra-framework cations, such as $Na^+$, $N^+$, $Ca^{2+}$, and $Cu^{2+}$, with different charge and ionic radius have been investigated to greatly enhance a working capacity (W) of $CO_2$ adsorption at $25^{\circ}C$ and a $CO_2/CO$ selectivity factor (S). A sample of NaY with a very small amount of 0.012% $Ca^{2+}$ was fully reversible for seven times repeated $CO_2$ adsorption/desorption cycles, thereby forming no surface carbonates unlikely earlier reports. Although at pressures above 4 bar, 2.00% CaY, 1.60% CuY and 1.87% LiY all showed a $CO_2$ adsorption very similar to that measured for NaY, they gave a significant decrease in the adsorption at lower pressures, depending on the metal ion. At 0.5 ~ 2.5 bar, the extent of $CO_2$ adsorption was in the order NaY > 1.60% CuY > 2.00% CaY > 1.87% LiY. All the $Na^+-based$ metals-exchanged zeolites have a FAU (faujasite) framework and a Si/Al value near 2.6; thus, there is no discernible difference in the framework topology, framework chemical compositions, effective aperture size, and channel structure between the zeolite samples. Therefore, the distinctive behavior in the adsorption of $CO_2$ with a character as a weak Lewis acid is associated with the site basicity of the zeolites, and the interaction potentials of the cations. Different trend was shown for a CO adsorption due to weaker quadrupole interactions. Adsorption of $CO_2$ and CO on samples of CaY with 0.012 to 5.23% Ca disclosed a significant dependence on the Ca loading. The $CO_2$ adsorption increased when the cation exists up to ca. 0.05%, while it decreased at higher Ca amounts. However, values for both W and S could greatly increase as the bare zeolite is enriched by $Ca^{2+}$ ions. The 5.23% CaY had $W=2.37mmol\;g^{-1}$ and S = 4.37, and the former value was comparable to a benchmark reported in the literature.
To develop the manufacturing technique for the powder builder of amorphous solid types, the water glass mixed with caustic soda dispersed into the methanol. Thus soluble sodium silicate was made a form of amorphous solid powder. In order to examine characteristics of water soluble sodium silicate $SiO_2/Na_2O$ mol ratio, we investigated solubility, thermogram, SEM, and BET analysis. pH buffering capacity, calcium-ion binding capacity as temperature change, and surfactant loading capacity were examined for characteristics as laundry detergent builder. $SiO_2/Na_2O$ molar ratio of soluble sodium silicate was 1.0, 2.4, 2.8, and zeolite was used in order to investigate basic characteristics of laundry detergent builder. Silicate used with laundry detergent was good for pH buffering capacity and solubility. But calcium-ion binding capacity and surfactant adsorption ability were lower. $SiO_2/Na_2O$ mol ratio became higher, pH buffering capacity and ion exchange ability were lower and surfactant adsorption ability was a little higher.
Park, Jeong-Hwan;Suh, Jeong-Kwon;Jeong, Soon-Yong;Lee, Jung-Min;Doh, Myung-Ki
Applied Chemistry for Engineering
/
v.8
no.2
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pp.204-210
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1997
Zeolite 4A-impregnated complex molecular sieve was prepared by hydrothermal reaction after aluminosilicate gel was penetrated into the pore of activated carbon granule. The crystals of zeolite 4A mainly were formed in the macropore of activated carbon, and their average diameter is $0.8{\mu}m$. The pore volume of activated carbon granule is $0.67m{\ell}/g$, and the pore volume of the sample including 21.6wt% of zeolite 4A crystal is $0.41m{\ell}/g$ decreasing the pore volume by 40% due to the crystallization of zeolite 4A crystals on the internal surface of activated carbon. The calcium ion exchange capacity of zeolite 4A-impregnated sample is 320mg $CaCO_3/g$ zeolite, and this value is almost the same as that of zeolite 4A powder. The crystal of zeolite 4A was not separated from the support of activated carbon granule in the course of ultrasonic dispersion. The adsorption isotherm of water on zeolite 4A-impregnated sample shows the intermediate shape between types, I and III. In addition, zeolite 4A-impregnated sample shows the hydrophilic and hydrophobic properties simultaneously.
A study on the synthesis of zeolite 4A using the bituminous coal fly ash from power plant was carried out. This study aims to investigate possibility for detergent builder with synthesized zeolite. It was examined at the crystallization conditions of atmospheric pressure and that of pressurization. The synthesized zeolite was proved to be Zeolite 4A type by means of the XRD and SEM analysis, and then the synthesized zeolite was used as an absorbent the remove the $Ca^{2+}$ ions in the water. In this study, commercial zeolite and synthesized zeolite reached equilibrium within 10 and 30 minutes respectively. The amount of $Ca^{2+}$ ions exchanged by the commercial zeolite, atmospheric pressure zeolite (zeolite A) and pressurized zeolite(zeolite PA) were 391mg/L(as $CaCO_3$), 323mg/L(as $CaCO_3$) and 355mg/L(as $CaCO_3$) respectively.
Salt accumulation in the plastic film house soils under continuous cultivation condition causes problems such as salt damages to plants, nitrate accumulation in vegetables, groundwater contamination, etc. due to excess application of fertilizers. Objective of this research was to find an optimum adsorbent to reduce salt concentration in the soil solution of plastic film house soils, where crop injuries have been observed due to the salt accumulation. The soils were significantly high in available P $(1,431{\sim}6,516mg\;kg^{-1}),\;NO_3-N\;(117.60{\sim}395.73mg\;kg^{-1})$, exchangeable Ca $(4.06{\sim}11.07\;cmol_c\;kg^{-1})$ and Mg $(2.59{\sim}18.76\;cmol_c\;kg^{-1})$, as compared to those of the average upland soils in Korea. Soils were treated with each of adsorbent such as ion-exchange resin, zeolite, rice bran, etc. at 2% level and prepared into saturated-paste samples. After equilibrium, soil solution was vacuum-extracted from the soil and measured for changes of the pH, EC, and concentrations of $Ca^{2+},\;Mg^{2+},\;K^+,\;Na^+,\;{NH_4}^+,\;{PO_4}^{3-}\;and\;{NO_3}^-$. Rice bran effectively removed ${PO_4}^{3-}\;and\;{NO_3}^-$ in the soil solution up to 100%. Efficiency was decreased in the orders of rice bran > ion-exchange resin > zeolite. Removal efficiencies of zeolite and ion-exchange resin for $Ca^{2+}$ were ranged from 1 to 65% and from 7 to 61%, respectively. Ion-exchange resin was also effective for removing $Mg^{2+},\;K^+,\;Na^+,\;and\;{NH_4}^+$. Overall results demonstrated that rice bran and ion-exchange resin could be applicable for salt accumulated soil to remove the respective anion and cation.
Silicate used as laundry detergent builder was good for pH buffering capacity and solubility but calcium-ion binding capacity and surfactant adsorption ability were lower. As $SiO_2/Na_2O$ molar ratio became higher, pH buffering capacity and ion exchange ability were lower and surfactant adsorption ability was little higher. Anionic surfactant LAS (linear alkylbenzene sulphonate), nonionic surfactant LA-9 (lauryl alcohol EO-9) were used to investigate the detergency performance. Zeolite was better than sodium silicate in detergency performance. In case of LAS, detergency performance was good when $SiO_2/Na_2O$ molar ratio was lower. In case of LA-9, detergency performance was similar without discrimination of molar ratio of $SiO_2/Na_2O$.
Zeolite 4A was prepared by new synthesis method, 2-step crystallization, for enhancement of oil absorption capacity. Vietnamese sand and $NaAlO_2$ solution from natural bauxite were used as raw materials in stead of conventional cullet and $Al(OH)_3$ to reduced the processing cost. Some dissolved organics in $NaAlO_2$ solution were removed by activated carbon. Synthetic method was progressed by 1) reacting the raw materials at $55^{\circ}C$, 4 hr with the ratio of Si/Al to 1.15, and 2) reacting at $65^{\circ}C$, 5 hr with reducing the ratio of Si/Al to 0.98. New method can easily control the particle size, aggregation, surface polarity, and enhanced the whiteness of the products. The prepared zeolite 4A shows excellent oil absorption capacity(O.A.C>50 ml/100 g) as well as equal value with calcium ion exchange capacity, and proves the 2-step crystallization is the economic and effective process for the preparation of zeolite 4A.
Two crystal structures of fully dehydrated Ca(II) and Tl(I) exchanged zeolite A, $Ca_{5.6}Tl_{0.8}-A (a = 12.242(2){\AA})\;and\;Ca_{1.4}Tl_{9.2}-A (a = 12.191(1){\AA})$, have been determined by single-crystal X-ray diffraction methods in the cubic space group Pm3m at 21(1)$^{\circ}C$. All crystals were ion exchanged in flowing streams of mixed $Ca(NO_3)_2\;and\;TINO_3$ aqueous solution with total concentration of 0.05M. All crystals were dehydrated at 360$^{\circ}C$ under $2{\times}10^{-6}\;torr$ for two days. The structures of the dehydrated $Ca_{5.6}Tl_{0.8}-A$ and $Ca_{1.4}Tl_{9.2}-A$ were refined to the final error indicies, $R_1$ = 0.072 and $R_2$ = 0.076 with 179 reflections for I > 3$\sigma$(I), and $R_1$ = 0.048 and $R_2$ = 0.043 with 226 reflections for I > 3$\sigma$(I), respectively. In each structure, Ca(II) ions are located on threefold axes associated with three 6-ring oxygens. $Ca^{2+}$ ions prefer to 6-ring sites and $Tl^+$ ions prefer to 8-ring sites when total number of exchanged cations per unit cell is more than 8.
The crystal structure of a bromine sorption complex of vacuum-dehydrated Ag+ and Ca2+ exchanged zeolite A(a=12,234(1) Å) has been determined by single-crystal X-ray diffraction methods in the cubic space group Pm3m. The crystal was prepared by flow method using exchange solution in which mole ratio of AgNo3 and Ca(NO3)2 was 1:150 with a total concentration of 0.05M. The crystal was dehydrated at 360℃ and 2 ×10-6 Torr for 2days, followed by exposure to 180 Torr of Br2 vapor for 20min. full-matrix least-squares refinements converged to the final error indices of R1=0.111 and R2=0.101 using 90 reflections for which I>3o(I). About 3.1 Ag+ ions and 4.45 Ca2+ ions lie on the two crystallographically nonequivalent three-fold axes associated with 6-ring oxygens. A total of six bromine molecules are sorbed per unit cell. Each bromine molecule approaches a framework oxide ions axially (Br-Br-O=171(2)', O-Br=3.25(6) Å; and Br-Br=2,61(8) Å by a charge-transfer interaction.
Single crystal of fully dehydrated and partially Ca2+-exchanged zeolites A (|Ca4Na4|[Si12Al12O48]-LTA) was brought into contact with Se in fine pyrex capillary at 523 K for 5 days. Crystal structure of Se-sorbed |Ca4Na4|[Si12Al12O48]-LTA has been determined by single-crystal X-ray diffraction techniques at 294 K in the cubic space group $Pm{\bar{3}}m$ (a = 12.2787(13) Å). The crystal structure of yellow |Ca4Na4Se4|[Si12Al12O48]-LTA has been refined to the final error indices of R1/wR2 = 0.0960/0.3483 with 327 reflections for which Fo > 4s(Fo). In this structure, 4 Na+ and 4 Ca2+ ions fill every 6-ring site: These ions are all found at three crystallographic positions, on 3-fold axes equipoints of opposite 6-rings. Selenium atoms are found at three crystallographically distinct positions: 2 Se atoms per unit cell at Se(1) are located opposite 6-rings in the sodalite cavity (Se(1)-Na(1) = 2.53(5) Å) and 1 at Se(2) opposite 4-rings (Se(2)-O(1) = 2.76(10) Å) and 1 at Se(3) opposite 6-rings in the large cavity (Se(3)-Na(1) = 2.48(5) Å). Two molecular of Se2 (Se(1)-Se(1) = 2.37(7) or 2.90(8) Å and Se(2)-Se(3) = 2.91(5) ) Å) are found in all sodalite cavity and large cavity. Other clusters such as Se4 and Se8 could be existed in large cavity. The inter-selenium distances turned out to be longer that of gases Se2 molecule.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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