• 대한화학회지
• /
• 제38권1호
• /
• pp.13-20
• /
• 1994

Anthraquinone 치환체인 1,4-DHAQ, 1,5-DHAQ, 1,8-DHAQ 및 1,8-DCAQ등을 2-propanol(PrOH)과 triethylamine(TEA)의 혼합용매에 녹여 레이저 광환원 반응에 의하여 생성되는 세미퀴논의 음이온 라디칼을 ESR분광기로 측정하였다. 또한 이들 치환체 라디칼의 초미세 구조선으로보터 초미세 분리상수를 얻어, 그 값을 이용한 컴퓨터 모의실험에 의하여 초미세분리상수(hfsc)를 결정하였다. 뿐만 아니라 측정된 ESR스펙트럼의 초미세 분리상수를 지정하기 위하여 EHMO법으로 $\pi$스핀밀도를 계산하였다.

• 한국재료학회지
• /
• 제3권1호
• /
• pp.72-83
• /
• 1993

비페닐 티오에스터 계열 강유전성 액정물질에 대한 새로운 합성방법이 논의되었다. 합성된 많은 액정물질들은 강유전성 스메틱 C상 뿐만 아니라 키랄네마틱과 스메틱 A상을 나타내었으며, $10^{-8}$C/c$m^2$ 이상의 큰 자발분극을 나타내었다. 이 계열들로써 우리는 비대칭 탄소에 붙은 치환체의 크기와 분극도가 자발분극에 미치는 영향을 조사하였으며 치환체의 크기에 대한 Sc*상의 안정도를 결정할 수 있었다.

• Journal of Plant Biology
• /
• 제37권2호
• /
• pp.223-229
• /
• 1994

장미(Rosa sp. cv. Paul's Scarlet)와 밀(Triticum aestivum L.)의 조직 배양체에서 polychlorinated biphenyl(PCB)의 대사를 조사하였다. 조사된 PCB는 2개에서 6개까지의 치환 염소를 보유한 19종류였다. PCB를 투여하여 96시간 동안 배양시킨 결과 장미에서는 9종, 밀에서는 5종류가 30% 이상의 대사율을 나타내었다. 대사율이 높은 PCB들은 모두 2번 위치에 치환 염소를 갖는다는 공통점이 있으며, 대사율이 낮은 PCB일수록 평면적 구조를 갖는 것으로 나타났다. 한편 밀의 배양세포는 para- 위치에 치환 염소를 갖는 PCB에 대한 대사 활성이 전혀 없었다. 두 종의 배양 세포 모두에서 phenobarbital을 처리한 경우 non-p-chlorinated biphenyl의 대사율만이 증가하였으며, parachlorinated biphenyl의 대사 활성은 phenobarbital 처리에 영향을 받지 않았다. 또한 phenobarbital의 처리에 의하여 cinnamate-4-hydroxylase의 활성이 140% 이상 증가하였다. 이상의 결과는 식물체에서의 PCB 대사가 그 구조에 의해 결정될 수 있으며, 특히 para- 위치의 치환 염소를 보유한 종류와 그렇지 않은 종류는 별개의 cytochrome p450의 동위 효소에 의하여 대사될 수 있음을 보여주고 있다.

• Applied Biological Chemistry
• /
• 제42권1호
• /
• pp.68-72
• /
• 1999

비스 방향족 ${\alpha},{\beta}$-불포화 케톤 유도체들중 비교적 양호한 farnesyl protein transferase(FPTase) 저해활성을 나타낸 1,3-diphenylpropenone 유도체들에 대하여 in vitro에서 사람의 종양세포주인 A549(폐암)를 비롯하여 SKMEL-2(피부암), HCT-15(결장암), SKOV-3(자궁암) 및 XF-498(뇌암)등 5종의 종양 세포주에 대한 세포독성을 측정하고 기질분자의 치환기 변화에 따른 구조-활성관계(SAR)를 Free-Wilson방법과 Hansch방법으로 검토하였다. 전체적으로 styryl group중의 Y-치환기보다 benzoyl group중의 X-치환기가 세포독성에 큰 영향(X>Y)을 미쳤으며, 2,4-dichloro 치환체, 15와 2,4-dimethyl 치환체, 16이 모든 종양 세포주에 대하여 가장 높은 세포독성을 나타내었다. 또한, X-치환기는 주로 적정값$({\sigma}_{opt}=0.22{\sim}0.29})$의 약한 전자끌게$({\sigma}>0)$에 의한 전자전달 효과$({\sigma})$에 의존적으로 세포독성이 증가하는 반면에 Y-치환기는 logP, $B_1$ 및 R상수 등 다양한 요소로 영향을 미치고 있음을 알았다.

• 한국광물학회지
• /
• 제13권1호
• /
• pp.44-52
• /
• 2000

천연에서 발견되는 geversite (PtSb2), stumpflite (PtSb), insizwaite (PtBi2), unnamed PtBi 등의 광물에 대한 안정영역과 원소치환에 따른 고용체 존재를 규명하기 위해 백금-안티모니-비스머스 등 3성분계에 대한 합성실험적 연구를 실시하였다. 이번 연구에서 설정된 $600^{\circ}C$ 온도의 실험결과에 의하면, 등축정계의 geversite와 insizwaite 사이에 완전고용체가 형성되며, Sb를 치환하는 Bi의 함량에 따라 단위포 상수는 6.4415(0 at.%), 6.4361(15 at.%), 6.5204(30 at.%), 6.5411(51 at.%), 6.6261(70 at%), 6.6540(85 at%), 6.728$\AA$(100 at.%)로 증가함을 알 수 있었다. 육방정계인 stumpflite와 unnamed PtBi 사이에도 완전고용체가 형성되며, Sb를 치환하는 Bi의 함량이 증가함에 따라 a 단위포 상수의 크기는 4.1388(0 at.%), 4.2118(20 at.%), 4.2118(40 at.%), 4.2485(80 at.%), 4.3242$\AA$(100 at.%)등 연속적으로 증가하지만, c 단위포 상수는 각각 5.4902, 5.4799, 5.508, 5.4817, 5.5045$\AA$등 불규칙하게 변함을 알 수 있었다. 0~33.33 at.% Pt 영역에서의 상평형 관계는 액체가 Pt(Sb,Bi)2 고용체와 공존하고 있고, Sb가 많이 함유된 액체에서는 geversite+원소광물 안티모니+백금이 거의 함유되지 않은 액체와 공생하는 3-phase assemblage를 형성한다. 자연계에서는 geversite와 insizwaite 및 stumpflite와 unnamed PtBi 사이의 화학조성을 가지는 광물이 발견되고 있는데, 이들은 각각 독립적인 광물종이 아니라 위 광물들의 고용체에 속하는 것임을 알 수 있었다. 이들 광물을 명명하고 해석하는데 매우 세심한 주의가 필요함을 알 수 있었다. 또한 단위포 상수를 측정을 통해 해당 고용체 광물의 Sb↔Bi 치환 양을 추정할 수 있다는 점과 광물 공생관계를 통해 생성온도를 추정할 수 있다는 사실을 알 수 있었다.

• 분석과학
• /
• 제20권4호
• /
• pp.339-346
• /
• 2007

높은 염색성과 형광성을 나타내는 ninhydrin 유도체를 탐색하기 위하여 잠재지문 검출제로서 ninhydrin 유도체들과 glycine 분자와의 반응성에 관한 분자 홀로그래피적인 HQSPR 모델을 유도하고 정량적으로 검토하였다. Ninhydrin의 반응성은 ${\varepsilon}LUMO$ 에너지가 중요한 요인이었으며, ninhydrin 유도체들과 glycine 분자 사이의 경계분자궤도(FMO) 상호작용으로부터 궤도조절반응에 의한 친핵성 반응이 전하조절반응에 의한 친전자성 반응보다 우세하였다. 기여도 분석결과, benzo 고리상 강한 전자끌게로서 meta-치환체가 ninhydrin의 반응성을 증가시켰으며 HQSPR 및 QSPR 모델에 의하여 5,6-dinitroninhydrin 분자는 비 치환체보다 3배 이상의 반응성을 향상시킬것으로 예측되었다.

• 대한화학회지
• /
• 제32권1호
• /
• pp.71-78
• /
• 1988

20,21,24,25-Tetranitrodibenzo-18-crown-6에 알코올성 염기를 가하여 친핵성 치환반응을 유도하면 crown ether 화합물을 이루는 polyether 고리가 끊어져서 주생성물로 2,4,5-trialkoxynitrobenzene 유도체, 4,5-dialkoxy-1,2-dinitrobenzene 유도체 그리고 crown ether 고리가 부분적으로 끊어져 생긴 bis[(alkoxynitrophenoxy)ethyl]ether 유도체가 부생성물로 얻어졌다. 이가 알코올성 염기에서는 polyether 고리가 끊어진 생성물과 분자내 치환반응이 다시 진행되어 고리축소 현상이 일어나 12-crown-4의 유도체를 얻게 되거나 출발물질이 도로 생성되었다. 이상의 실험은 다양한 알코올의 농도에서 염기의 종류를 달리하여 그 선택성을 알아보았다.

• 대한화학회지
• /
• 제31권5호
• /
• pp.464-470
• /
• 1987

파라위치에 메톡시, 메틸, 아세틸 및 니트로기를 가진 아닐린유도체를 출발물질로 하여 6-substituted benzofuroxan 유도체를 합성하고, 이들과 4-아미노페놀을 반응시켜 7-Substituted 2-aminophenazine-5,10-dioxides류를 합성하였다. 그리고 benzofuroxan과 4-아미노페놀을 반응시켜 2-Aminophenazine-5,10-dioxide도 합성하였다. 이들 phenazine 유도체의 항균성을 희석법에 의하여 최소 발육저지 농도로서 조사하였는데, 전자를 주는 치환기를 가진 phenazine dioxide 유도체들이 전자를 당기는 치환기를 가진 phenazine dioxide유도체들 보다 항균성이 더 강하였다. 이 사실로부터 phenazine dioxide 유도체에서 치환기의 전자효과와 항균성사이에는 직접적인 연관성이 있다는 것을 알았다.

• 농약과학회지
• /
• 제4권2호
• /
• pp.21-28
• /
• 2000

2-(4-(6-chloro-2-benzoxazolyloxy)phenoxy)-N-phenylpropionamide 유도체들의 선택적 제초활성에 관한 연구(성 등, 1999)에 근거하여 수답에서 발아 전(pre-emergence), 벼 (Oryza sativa L.)와 피 (Echinochloa crus-galli)에 대한 제초활성에 미치는 구조-활성과의 관계 (SAR)를 Free-Wilson 방법과 Hansch 방법을 이용하여 정량적으로 검토하였다. SAR 분석결과, 피에 대한 제초활성은 N-phenyl 고리상 meta-치환된 1 치환체와 ortho, para-치환된 2 치환체로서 소수성의 적정값, $({\pi})_{opt.}=1.34$을 가지는 전자 밀게에 의한 장 (F<0) 효과가 영향을 미치는 요소이었다. 벼에 대한 약해를 감소시키는 조건으로는 피의 경우와 같이 meta와 ortho, para-치환된 1- 및 2-치환체인 전자 밀게로서 적정값 $({\pi})_{opt.}=0.91$을 벗어나는 소수성 값을 가져야 한다는 조건이 벼와 피 사이의 선택성에 기여하는 물리-화학적인 요인이었다. 또한, 피의 제초활성은 건답의 경우와 비슷하였으나 벼에 대한 약해는 수답에서 매우 크게 나타남으로써 선택성을 관찰할 수가 없었다. 가수분해는 2-(4-(6-chloro-2-benzoxazolyloxy)phenoxy)propionic acid, (A) (obs. pKa=4.35 및 obs. logP=4.77)와 6-chloro-2- benzoxazol-one (B) obs. pKa=8.40 및 obs. logP=2.90)등을 생성하는 일련의 과정으로 진행되었으며 제초활성은 피보다 벼가 가수분해 생성물인 (A)를 비교적 잘 흡수하기 때문으로 짐작되었다. 그리고 SAR식에 따라 온실내에서 피에 대하여 가장 큰 활성을 나타내는 화합물은 2,6-dimethyl-4-methoxymethyl 치환체 ($pI_{50}=5.41$, 3g/ha)로 예상되었다.

• 농약과학회지
• /
• 제6권1호
• /
• pp.25-30
• /
• 2002

새로운 제초성 N-phenyl-3,4-dimethylphthalimide 유도체의 구조변화에 따른 물리-화학 파라미터와 다루어진 바 없는 TOPKAT 프로그램으로 계산된 랫트 및 마우스 등의 급만성 독성에 관한 판별점수(DS) 및 치사율과의 관계(QSTR)를 정량적으로 검토하였다. 그 결과, 발암성은 랫트보다 마우스가 그리고 수컷보다는 암컷이 높은 경향이었다. $R_2$-기만이 변화하는 조건에서 Hansch-Fujita 식을 유도한 결과, 발암성에서 랫트 암컷을 제외한 마우스(암, 수) 및 랫트 수컷은 공통적으로 LUMO 에너지가 영향을 미치는 주 요인이었으며 마우스 암컷과 수컷의 발암성에 관한 선택성 요소는 주로 $R_2$-치환기 길이의 적정값(약 $(L)_{opt.}=5.0{\AA}$)에 의존적이었다. 또한, Free-Wilson 식으로부터 $R_2$-기의 기여도는 랫트 수컷의 경우, 탄화수소로 구성된 치환체가 그리고 그 이외의 경우에는 불소 치환체들의 기여도가 우세한 경향이었다.